Е.Н. Зильберман, Р.А. Наволокина - Примеры и задачи по химии высокомолекулярных соединений (1113688), страница 37
Текст из файла (страница 37)
362. 1,4 10 ' модь.х ''. 363. 64 мнн. 364. 169 с. 365. 97,0;ы 369. 5,5 10 ~. 370. 1,43 д х х моль ' с '. 3?1. [м*) увеличатся в 2 раза. лр максимаяьиа прн з = 123, 372. 151, 208, 292 и 535 мин. 373. 2,6 10 -' моль л 374. См рис. 14, где кривая ! — [М), 2 — [Мь). !Задаваясь значениями [1) по уравнению (2.35(, опрелетнте [М) = д ([()) н по уравнению (2.33) найдите [Ме) = 9г([()). Дчя определения времени, соответствующего кажлому значению [1), проинтсгрируйтс уравнение (2 31» ~де й„ 4[1) 41 — — ., илн уравнение (2.11, где (( — -.", а [М*) описывая сгся ураввсиисы (2331.1 375. Х„78. (Примите плотность г(1!з нрн -ЗЗ'С равной 065 г мл '.! 376. 780.
381. й = — 18,8 кДж моль л 44 10 «лал ° моль ел. с '.382. Л„= »„[М)а[[1!.383. -315 кДжх ь(з* », [М) - », „[1) ' Н~ н[ )[) о ~~н[М) Щ 1!1 „11 11 380 0 " [М) — »,Р"), 0,.73 л' моль ' с '. 306. 6,25 10 " мочь .ч '. (Интегрирулте кине- кчсскос уравнение обрыва испи.1 307. й 1,5 10 ' моль д ' -с Ф 085 к !г[1,2(»,1»,!) 388.
[М ) = ="11- »е Г '-схр ~ — »„) [М) ~ОД 389. 4,8 !О', (((з размерности [»,„: » ) = [моль х а 197 ха г! видно„что обрыв мономолекулярныи) 390. 1„=3,3 !О ' лг х хмоль '.с ',См = 3-10 г 391.30.10 "с ' 392. К 64 1О е моль хд ' с ', 9=3190, Сьг=2,! ° 10 4. 393, 1,7 ° 10" г моль л 394, 1,5 Моль-л '„395. к» = 2,0.10' ' л моль ' с ', 1,7(г = 2,2 х х 10гл моль '.396. 8,5 1О г моль л '. 397, 2,0. 10 ' модь л ' ° с-г 398. (г» = 0,14 л ° моль ' . с ', йл!(гг = 8,6, 399, Х, увеличится в )г2 раз, 402, 8,! !О * мол .л ' с '.
403, 5 10 " моль л '. 404. (г„,4„= 380 405. (Кг)гс'.(Кг)ье = 4,5 406, 2,6 1О ' моль г ' Или 1,6 10" 407. 17[мь) — 17[мь1с 2(г г. (ПРи Иостоаином давлении зтилеиа [М) = сопзг. Кг Умеиылаегсв на 84чм) 408. 49 10 г моль л ' с г (См. указание к задаче 407.) 409, 6,6 ° 10 е моль л г 410, 2,5 г.л-г 411, Выход ггалнмера 1,27 !О г мо:гь л ' (9,1 чг'); увеличится в 1,9 раз, 412, ОО!2 и О,(К)7 моль л '.
413, 102 мин. Гл а в а 3. Соиолизчеризании 420, [М г): [М'г) 203 (мол.). 421, [М, ): [М г) 0 59 (мгхь). 422, (ге г (г'г [М г)' -1- 2 [М г) [МД + гг [М г1') [м',)- кг,г, [Мг)' -(-г, (Рмгг+2л,г)[мг)* [Мг1 + 'г("г*"г + + 22„) [Мг! [Мг!' ей„ггг [Мг)' К,„йгг [Мг))' — "' [Мг1+ — "' [Мг)) (.(гг г Км [Мг) = Кггг, [М,) + г,(1„ге + 2(ггг) [МД' [Мг) + + гг (ьгггг + 2йг г) [Мг) [Мг) + )гг ггг гьггдг г 423. Йгг =49-10" л ° моль '.
с ', йг, = 36 10' л моль ' с 424, Стироз кбугадяеи «метилакргьзат «акрилопнтрил квинилхлорил ! 28 119 136 3075 Возрастание реакционной способности радикалов в ряду стырол— винилхлорид объясняется тем, что первые представигели ряда обРа зую! довольно устойчивые радикалы вследствие наличия р-я-сопря. женил. Радикал винилклорила яе сгаоилизнровян за счет сопрлгкеняя.
по!тому является в приведеняом ряду самым реакпионноспособным. 425, [М'г1 8.7 1О ' моль л ', [М'гД = 5 10 'с моль а ' (См задачу 422) 426. 4,0 1О ' моль л ' с '. (См. задачу 422) 427. [М') = 3,33 1О моль ° л ', [М'г~ = 3,15 ° 10 ч моль ° л ', [М'г) = 1.8 х х 10 ' моль л '. (См. пример 414.) 428.
1,7 1О' л ° моль ' с 429. 7,2-10 моль ° л ' с '. 430. 13 10 ' моль л '. 431. 9,7 х х 10 ' моль л '. 432. 2,1 10 ' моль-д ' с '. (См. !гример 414' 438. г;= 1,2, г, -02. 439. [юг)г[пг,| 56:44 (мол.), 61:39 (молЗ 198 66 34 (мол.). 440. г, = З,З, гг О. 44)г См. рнс. 15, а) кривая б! кривая 2, в) «, = 0,5 — кривая Э, гт = 0.75 — кривая 4. 442.
г, = = 4,! + О,б, «2 = О,б + 1,4, ог = 1,6, г 098. Графическими соособамн! «, = 40,.г, ='04. 443, г, = 2,0, гт 05. 444. г, = 1,1, г» =О. 445, г, = 20, г, = 05. 446. «, ! — [Мт!7[Мг), г, = 0,2 447. ГМ 3 ' см*~ = 2« .[М3' [ г~( Е"гХ') [Мг3 [ Х ['1 Е31') [М»Х [гнт) [тот) ) [М») [мгХ [гвт) ~[М»)к [в т !«[М 3 )т [фл ) Т';л [мт) [гнд [Мк! [м»3 449. ' — ! —.= — "'.
-'»-~ — '~-) . 450. [«в,)г [го ] = 70:30, 62:38, Гнг,~ к,, (г ГМ [" Т ", бм [М.) ' 37: 73 (мол. %); [м,): [гв,) = 51: 49, 39: 61, 29. 71 (мол.) 451. Ггл,! = = [М»7«о [нт») = 042% (мол), 452. г, = 023 453. да, ГМ,)» = = 25 «(мол). 454. г, О,!9, «» 075. 460. [л»,)м: [гпт) = ! б (масс) 461. Г, = 045, хн = 0,85, х„', = 073. 462. 40",„(мол,), 463. Г,»г = 088, 464.,х„= 0,625, х„= 0,50, хн = 0,6!. 465. х = 0,60. 466. х„0,32.
467. хн = 17%, х 20»;. 468. См. табл. 5, !', = 094 469, Даны: варна~!к, 2м х (%1, хн(»~',): 1, 0.79, 62, 59; 2, 0,82, бб, 64; 3, 0,7» 42„ 40; 4, 0,84, 50, 49; 5, 0,80, 36, 35; 6. 0,91, 75, 74; 7, 055, 24. 22; 8, 0.40, 32, 29; 9, 0,27, 34, 31; 10, 0;16. 42, 43; 11, 0„21, 43, 45; !2, 0,27, 40, 42; !Э, 0,23, 36, 27; 14, 0,31, 23 32; 15, 0,41, 37, 25,5. 1б, 0,07.
44, 41,5; 17„0,39, 27,5, 24; !8, 0,21, 28. 25; 19, 0885„72, 71; 20, ОЯЗ, 56, 54; 21 093 74 7Э,' 22, 091, 77, 79,' 23, 0,93, 76,5, 78; 24, 0,865, 64, 67; 25, 0,56, 51, 53; 26, 0,52, 45, 47,5. 470. Даны: вариант, Г„х (Я: 1, 0„65, 62,5; 2, 056, 54; 3, 050, 58; 4, 0,74, 49; 5, 0,61, 92.,8; 6, 0,52, 83; 7, 0,37, 79; 8, 0,80„31; 9, 089, 48; 1О, 0,84. 42; !1, 0,86, 53; 12, 0,89, 64: 13, 0,88, 29; !4, 0,88, 49; 15, 0,81, 54; !6, 0,74. 60; !7, 0,41, 47; 18, 0,34, 67; !9, 0,31.
72; 20, О,!2, 82; 21, 0,20, 99,9; 22, 0,355, 56; 23, 0,40„31; 24, ОЭО 63. 25 02'), 74; 26, 0,50, 40 27, 0,57 39. 471. Даны: лгстакрнловая кислота, мегакриламнд (ненрореагнровавюне), этв не соединения, вогнал!нне в состав сонолнмера (%): а) 0,1. 7,9, 40, 52,' б) 4, Э2, 31 ЭЗ. 4'И. Рмр — 0,69, /, — 0,34; бог 0,54, Л~ = ООЗ. 473. (,Г,)» = 0,82 или (яг)» — - 0,77; .х = 88 %, хн = 89;,'; хт 74» хн 74 % См, габв. б. 474, ДанЫ: ваРиант, х (;:,): 4, 93; 5, * Физический смысл имеет величина «и не меныная нуля.
70; 6, 49; 7, 33. 479. Дапм вариант, вычисленные г, и гз, 7'» в точке азеозропнссти: 1, 0,66, 1,09, —; 2, 1,73, 0,57, —; 3, 0,52, 1,47, —; 4, 1,! 3, 0,54,; 5, 0,10, 0,28, 0,69; 6, 1,58, 0,26,; 7, 0,40, 2„Щ 0,31, 2,67,; 9, 0,0!7, 0;38, 0,47; 10, 0,099, 2,95, 0,55; 11, 0,36, 0,70, —; 12, 034 2,56, —; 13, 070, 049, — 14, 005, 048, 038; !5, 031, 1,70 16, 1,20, 003 —; 17, 4,10, 0,09 —; 18, 1,00, 050, 0,88; !9, 0,34, 0,25, 0,58; 20, 04, 0,5, 0,45; 21, 0,036, 1О, —, 22, 1.56, 0,54, —; 23, 0,21, 4,7 —; 24, 0,70, 0,71, —; 25, 1,57, 0,42, —; 26, 0,50, 191, —.
480. Даны. ваРиаит, (Эз, е,; 1, 157, 101; 2, 0,18, 056; 3, 106, -О!2; $ 088, -0,16; 5, 0,20, 1,70. [Расчет значения ез па уравнению (3.39) дает два отве»а Правильный ответ выбирают на основании общих представлений о связи строения мопоыера и показатеяя е (например, чем больше элеат)зонодонориая способность заместителя в виниловом мономере, тем меньше значение е).] 481. (»»з:Вм 3.4 !О' ч' мочь ' с '. 482. г, ((45 гз = 1,3з 483. г,'=О;45, гз =(!17. 484. 0,60. 489 189 л х х моль ' ° с ',486. 140 л моль ' с '. 487. (!зз:(»з» .'(!зэ =1.70:169:1. 493 гзз ' гзз = 050, 0,19, 011' гзз .
гм — — 0,10 (зксп). 494. агз»бэ» = - » я'. я»юзжз:!<!= — — ! И' —: [М,]+ [Мз](г„+ [М,]Р„ [Мз]!гг» Ч [Мз] + [Мз]Р»э [М»]»вз, 9 [Мз]/гзз ~ [Мэ] = 052, гз, = 0 44 (по уравненшо ЗАО); гзз = ОВВ, *„= 024 (во уравнению (343). 497. а) См. рис. 16 — !9, азсотропнав смесь прв соотвоюепин М,; М, = 1,4 (мол.) — [Мзу: [Ч,]: [Мэ] -52.5: 34,5: 13,0 (мол); 6) см.
рис. 20-25, азеотропная смесь 'при соотношении М,:М, =1:2 (мол.) — %,5:29,0:!2,5 (мол.! прв Еоотззозззенип 1:3 (мол.) — 60»20;20 (мол,), при соотношении 1 4 (мол,) — 60:15:25 (мол.); я) сж рис. 26-.30, азеотропная смесь при соотношении Мз . Мз Э: 1 (мол.) — 52:!2: 36 (мол.2 лри соотношении 3: 2 (мол.)— 47;21:32 (мол.), прн соотношении 1;1 (мол,) — 48:26.26 (мол,) ври соотношении 2:3 (мол.) — 45;ЗЗ»22 (мол.), прн соотношении 1:3 (мол) — 48:39:13 (мол.э 496. а) См. рнс, Э(; б) рлс.
32, азеотролная смесь [М»]з[М»]:[Мз] =60;12:28 (мол); в) рис. 33; з) рис. 34. 499. Даны: вариант, [гя»] з [юз] , '[шз] (мол.): а) 20,7: 8,2: 71,1; б) 24,8:8,5;66,7; в) 22,3:3,9: 73,8; г) 27,7:6,4.65,9. %К к) Рис, 35; б) рис. Зб; в) рнс. 37 %1. а) Рис, ЗВ; б) рис. 39; в) рно 40. %2. [Мз]:[Мз] -[ш»]:[шз] =39:61 (мал.); даны [шз];[шз]:[тз] (моч)з 339: 544:!! 7; 304:49 7: !99; 258;429: 313;. 205:345:450; 15,0.'25,3:59,7. %3.
[М»]: [Мз] =[и»,]:[шэ] = 38:62 (мол.); [М»]: : [Мэ] [ш»] ' [шз] 47: 53 (мол.); лапы [ш»]: [юг] '. [зпз] (мол3; 4(4: 36,6: 22,0; 40,4;43,9: 15»7; 39,7: 50,0: 10,3. 504. гз, -0,25, г„= 0,41. 505. [М,] [Мз] = [зп,] »[из,] = 62: 38 (мол,); рис. 41. 586. [пз»]: [зпг). -'[шз] - 50: 3:47 (мол.1. Таба ива К Заавснмость Я„от [Ет Табло ца 2. Заавсвместь Им Р в 1М [ от ковцснюрацвв ннгвботора в реакцоомеой снеси Та 6 а н ц е 3, Феавснмссюь 1М ), к и т от конаевтрантм натнбвтора ° реакановней смеси Табло на 4.
Материальный баланс ао 1,2'-азо-бис-изобутиромстзмлу (на 169 г моиомера) Таблица 5. Магериальимй бамвс еоволнмеризамм виинлхлорнда н мезнлакрилата Т а б л и ц а и Манераальный балаве еоавлимернхацви винвлхлсервла н ньмнлацетита Прнхол Расход моль "% )мол.) Наименование Йаимеаоааина % )масс.) моль г % (масс.) 1. Винилхлорил 1 Монойеры, и том числе' !2 12 0,169 77 2. Винилацетат 23 23 б б 0!06 б,б' еннилхлорид винилацетат Ев 1,331 2. Сополимер, и том числе звеньа: ев 704 еннилхлорида 17,6 винилацетатв.
100 100 Всего: И 100 100. 1 499 1 499 100 Всего: 1,232 Х2 0,267 )Е 70,4 1,126 17 6 0,205 Рис. 1 Рис. 3 -б,д -2д Гд щи д 2дд Вдд Х д 2 4 д д Уд ди 2ддИапв'и дд д 2дд вдд ддд Х Рис. 2 худв Ф2 дд и 6 в д 2д Уд дд дд вдд с,с Рис. 4 Вуду !уд ~амид -вд Х -2д -д,д 4 -д,д -дд д суд "Уд 2 -ад -д,д -П,д .Уд д -Ву,д "дд.вд-хд.уд дд д ~у222 Гдд" Рд ог Р .а Рис.