А.И. Бусев - Аналитическая химия Висмута (1113486), страница 75
Текст из файла (страница 75)
Злектролиз ведут без контроля потенциала крн силе тока 0,2 — О, ,— 015 а и напряжении 1,7 — 1,8 в. И. Д. Четвериков [237) получил по этому методу удовлетворительные результаты. Илек и Лукас [750) получили блестящий, плотно прпстающий к ка- тоду осадок висмута при электролизе кислых растворов определенного состава. Ааотнокислый раствор, содержащий не больше 0,3 г В1 и 2 мл конц, ННО», нейтрализуют 10ейэ-ным КОН, затем прибавляют 3 г борной кис- , 7,5 г 40эб-ной плавиковой нпслоты [сохраняемой э гутаперчевом лоты, , г т иные сосуде; плавиковая кислота из парафиновых сосудов вызывает ж р пятна, препятствующие образованию плотного осадка висмута) н 15 г тростникового сахара, нагревают до полного растворения и разбавляют 100 — 120 мл в матиронанной чашке Классена.
Элентролиз ведут енин 1,6 — 2,4 в. при температуре 70 — 90', силе тока 0,1 а и напряжении Электролит перемешивается вращающимся анодом [800 о,' ). рб,»мин), П о- должительность 1 — 1,5 часа Осадок промывают нодон под тоном, высу- шивают спиртом и взвешивают. К сеонокнслому раствору, содержащему не болыпе 0,3 г В1 и 3 мл конц, Нзьь04, прибавляют 1 г Н»ВО», растворенной в 2,5 г 40сб-ной Н»Р», и 15 г тростникового сахара.
Далее посту»»ают, как при азотнокислом растворе, К солянокислому раствору, содержащему не болыпе 0,3 г В» й 5 мл НС1, прибавляют 15 г цитрата калия, 1 г Н»ВО», разбавляют в чашке Классена до 100 — 120 мл и выделяют висмут, как указано выше. Наиболее удовлетворительные результаты получаются при выделе- нии висмута из азотнокнслого раствора.
Лукас и Илек [890) разработали еще следу»ощий метод. 0,3 г висмута во яют в 3 мл конц. Н Оз, добавляют 6 г винной кислоты, предва- рительно нейтралпзованной 20эй-ныь» НаОН, раствор нагревают д в чашке Классена н выделяют висмут электролнзом кри перемешиванин электролита вращающимся анодом [800 оо,»ми»») при 2 в до тех пор, пока сила тока не чпадет до сотых долей ампера. осажденный висмут промывают под током водой, затем спиртом, высушинают при 100' и взвешивают. Висмут определяют в свинцовых синевах по вндопамененному методу Брунка после отделения свинца в виде РЬ804 [882). Шенлау [1175) заканчивал определение висл»ута в алюмнниевол»едно- магниевых сплавах электроаналитически после отделения висмута от всех элементов. Голь бе г [608) екомендует следующий быстрый метод определения висмута в висмуто-оловянных и висмуто-кадмиево-оловян ольд ерг р нных сплавах.
Об е, содержащий не больше 0,3 г В1, раство яют в 8 мл 7,5 н. )П»)Оз, пиавлю ибавляют мл 4»8еУ -ной Н»Р» н нагревают. атем прибавл т 50эз»-ного раствора Н»С»Н»О» н разбавляют горячей водой до 150 амл. Р т ор нагревают до 90' и подвергают электролизу при 3 а прн пере- мешиванни, выделяя висмут на взвешенном платиновом катоде, р аств ом медью. Электролнз ааканчнвается примерно через 20 мнн. Выделив- шийся висмут промывают холодной водой, отсоеднняют электрод, не 309 выключая тока, и осторожно погружают в холодную воду, затем н спирт, высушннают при 110' и взвешивают.
Гольдберг получил следующие результаты [табл. 96). Метод дает достаточную для Т а блица 96 контроля производстна точность. Определению висмута мешают более О,ОФг мышьяка н сурьмы. Норвнтц [1012] определял висмут следующим методом. 05. разец, содержащий 0,0! — 1,0 г ВП растворяют в 10 мл 70гг-нон НС104, прибавляют 10 мл 70гй свой НС10» и выпаривают до густых паров, Раствор разбавляют до 100 мл, прибавляют 5 мл насыщенного раствора сульфата гнлразина и электролизуют раствор током 1 а в течение 1 часа прн перемешиваннн.
Метод дает удовлетворительные результаты. Найдено Найлгне в! В1 но Скотту электРо[П1СС1) лагам Салаг Висмуто-оловян- ный 0,2040 0,1510 0,2700 0,0865 0,1030 0,1357 0,2035 0,1500 0,2690 0,0860 0,1020 0,1344 Висмуто-оловян- но-кадмиевый В технических свинце и олово [693, 694], а также в моче [826, 916) висмут определяют злектролнзом после отделения его химическими методами. лхгиделеггие еисмуига глри контроле наааодного иотсиггиала На бсльпп1е значение контроля катодногс пстенпиала при электрсакалитическом выделении висмута впервые обратил внимание Санд [1146). Ок осаждал висмут кз раствора нитрата, содерншшегс тзртрет или зцетат пгелсчпсгс металла. Зеель Н192) выделял висмут ич раствора нитрата, содержащего немного глюкозы при апвлизе нисмутовых руд, хлсрскпсп, сырого висмута и нисмутоных остатков.
Свинец прн этом остается в растворе. Фишер [539) выделял висмут из раствора, содержащего оксзлат калин и сегкетсну соль. Нзкзс [1000) рекомендует добавлять небольшие количества коллсидкых веществ (гуммиарабика). И. Д, Четвериков [237) получил пс методу Санда точные результаты, Шох н Граун [1170] осаждали висмут из солянокнслого раствора при контроле катодного потенциала в присутствии солянокнслого гидроксиламина в качестве восстановителя. Раствор для электролиза содержит 5 мл конц.
НС1 н 2 г солянокнслого гидроксиламнна. Электролиз ведут при потенциале катода — 0,25 в до уменьшения силы тока до незначительной величины, затем потенциал катода понижают до — 0,5 в; при этом сила тока не увеличивается. Проверяя метод Шоха н 1]рауна, Знгеленбург [505] нашла, что хотя висмут и выделяется количественно, однако осадок получается губчатым, и его не удается промыть без потерь. Выделению висмута в пригодной для промывания н навешивания форме благоприитствует добавление титрованного растнора сульфата меди. Вместо солянокнслогогидроксиламина можно применять сульфат гидразина, 310 Шлейхе 1 5 [11 9) при контроле катодного потенциала выделял висмут ство ов, содержащих несколько граммон гидразина, -д 1783) , лял висмут в сплавах со свинцом и оловом Кнн-Длконс [78 [ определя в лянокислом астноре в пр рис;-.стиви щавелевой кислоты и соляноо гн азина„К 0,40 — 0,45 г стружек сплава прибавляю~ 1 — 2 мл б й реакции прибавляют 10 мл конц яют еще 5 мл НС1 раабавляют до 100 мл и прибанПо окончании урной О онислого гидразина Нз этого вием т на платиновом сетчаточ электроде при кон- раствора выделяют висмут на платин 80 — 85' п и вспомогатель- т оле потенциала.
Электролиз начинают при — ' при с енин 0,15 — 0,17 в, После падения напряжения до 0 его подают также из сернокислого раствора Н 80 в некоторых случаях ют в 10 мл конц, при добавлении 1 мл ННОг, разбавляют до 0 мл и вы п и контроле потенциала к т на плетиновои сетчатом электроде пр Р ртратнолг точно определять в щелочном гарт Висмут можно быстро и .
ьф дроксиламина при е а ем ианид калия и сульфат гидр М [785] [620] б нического перемешивания, осаждея внокислого раствора при постоянн игле О 44 в н и постоянном напряжении 1 г е гично кипящего азотнони ,32 н Вй~м выделяется виде бле тшце о и начальной плотности тока 0,5 а. Висмут выдел осадка.
Продолжительность р д оп е еленка 20 мнн, Висмут можно выде лять на натоде из стали т аты, п н контроле катодного потен- твора, содержащего оксалаты н гартраты, прн контроле . Л [108] и П. Н. Коваленко [106] уста:ичины Н на напряжение разложения и по- . К валенно и А. Ф. Лрьева повили сильное влияние величины р тартратного тенциалы восстановления при р и именении цитратного и буферных растворов прн электролиз . ди, , е ме, висмута, сви на платиновых алектродах, якие концентрации цнтратного П.
Н. Коваленко [102) исследовал влияние ' 11 осаждения Сп и других уфе-ов б ф — ва скорость электролитического В,СЙ РЬ Ю д .ление еисм[ггиа совместно со р ]7 т гиыо. Владе.гение ьг е на катоде из легкоплавкого сплава. „Яру . „я гие мсто ьг Фо тман [1336] выделял висмут вместе с р д ° оп е еленным количеством ортм е из солянокислого раствора В1г г и 8С г ртути на платиновом патоке .
. и г при добав. ленив спирта или избытка иодида калия. В',, т можно определить также в азотно- не менее 4 ч. Н8 на 1,ч, В1, висмут можно наич чший злектроаналитическии тво е, содержащем винную кислоту. Этот метод реномендуется как наилучш метод опреде пения висмута [274]. ) к слого нли сернокислого раствора вы еляют [795) иа азотнокнсл г муга а также меди серебра кадмия [309) быстрого опреде ения висмута, а а же ае ся газами обра ю ичи к 40 е. льтаты получаются при плотности тока 5 — а на Хорошие р зу катода. на т ном катоде из азотнокислого Бауман [293] выделял висмут на ртутно. . ННО . Ббльшая раствора ооъемом 35 мл, содержащего около 1 мл конц.
г. лб 311 часть висмута выделяется прн 1,6 — 1,7 в, последние след женин выше 1,7 в. Начальная сила тона при 1,6 в и ком ледние следы — при напря- туре достигает 0,07 а, а при 65с —. от 0,4 до 0,45 а. Осаж ение 0,2 В> и комнатной темпера- Обычно на аноде образуется перекись ви и , у п исмута, котор~ю педко удастся восстановить полностью. Бауман р д серебро и висмут, кадмий и висмут. аз елял рт~ть й вием ут Висму> выделяют на ртутном катоде при аналиае соединения с 6-нафтолом после оаолсния органического вещества [9951.
Виси оп е- деляют при помощи элект олива р лич в Фарманевти'юских препаратах Павек и Вальтер [!0361 осаждают висмут из азотнокислого раство а на амальгамированном электроде иа латунной . А у сетки.. кодом служит О 2 г В! в ви ни вращающаяся платиновая спираль. Раствор об,. 80 р ъемом О мл содержит г ! в виде нитрата и 0,5 мл НХО*. Температура элентролита 68 — 80'. 7877>ос=6,6 а, сила тока 4 — 6 а. Продолжат льн е ость осах<дения около 25 мин.
Электролиз лучше начинать при небольшой плотности тона и только череа — 4 мин. повышать ее до указанного выше значения. Оса- ждающаяся вначале, особенно на шероховатом аноде, перекись ваство- ряется после 10-ыинутного пйг>опускания тока. таты по мего а Бе>тер, Блок и Михов [ 551 получили удовлетворительны р ду П века и Вальтера только при соблюдении условии амаль- гамирования электродов, разработанных Миховым. Пат н Р Р п от авливают спи т м ртовы раствором щелочи для удаления следов жира, аатем восстанавливают онислы электролитическим и тем, п и ' р, тру е " 0,5 и.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
