А.И. Бусев - Аналитическая химия Висмута (1113486), страница 79
Текст из файла (страница 79)
Мышьяк н сурьма не мешают [435]. Висмут отделяется от меди не только при нагревании образца в струе водорода, по также н в струе азота, окиси утлерода или снетильного газа (283]. При работе с нодородом оптимальная температура 950 †10', при более высокой температуре яланится медь, и тогда висмут количественно не отделяется.
Например, после нагревания н течение 2 час. в струе водорода образца меди, содсрзкащего 0,0056% ВЕ остается еще 0,0035зйз В1. Полнота отделения ннсмута зависит также от степени измельчении меди. Висмут количественно улетучивается нз меди, нзмельчонной н просеянной чероз сито на 20 и 30 меш, или из медной проволоки диаметром нс больше 0,6 мм. Для полного отдоления вясмута от меди нужно нагревать образец в виде проволоки не вылив 1000' в тсчсние 2 час.
в струе водорода лли азота. Метод отгонкн, понпднмому, не нашел применения на практике, так как для отделения следов висмута от меди и его определения предложены более простые методы. ТОПОТНБПИЕ У ОТКРЫТИЕ ВИСМУТА СУХИМ ПУТЕМ э Методы открытия висмута и многих других элементов сухим путем подробно разработал Бунзен [388!. Если па асбеотоном нолокне внести в носстановнтельпую часть пламени небольшое количество вещества, содержащего висмут, то па понерхпостн глазурованной фарфоровой чашки, наполненной водой, образуется матовын нлн блестящни черный налет с коричневым оттенком.
Налет медзюнно растворяется в холодной 20",',-ной ННОз. В окислнтельной части пламени образуется желтый налет окиси, который не изменяется ни от нитрата серебра, ни от аьгмнака. Хлорид закнсн олова яе вызывает каких-либо изменений, во при последующем добавлении едкого патра желтая окись висмута чернеет. При обработке налета окиси иоднстоводородной кислотой образуется очень характерный иодид черного, бурого, красного нли розового цвета. Окраска от ноднда исчезает, если на него подышать, и снова появляется после испарения воды.
В парах аммиака иодид становится желтым. С хлоридом закиси олова н едким натром он реагирует, подобно налету окиси. Если над слегка увлажненным иодндолг пропустить воздух, прощедший через раствор сульфида аммония, то образуется бурый налет сульфида висмута, нерастворимый в сульфнде аммония. Соединении нисмута, смешанные с содой, восстанавливаютсн при нагревании на угольной палочке с образованием металлических зерен. Последние при растирании дают блестящие пластинки, растворимые в ННОз. При добавлении к этому раствору раствора 8вС1з н едкого патра появляется черный осадок.
По мнению Банкрофта и Вейсера [282], соли висмута диссоциируют при температуре пламени горелки Бунзена с образованием металла, котоРый и осаждается в виде зеркала на поверхности глазурованной фарфоровой трубки, охлаждаемой изнутри проточной водой. Восстанавливающее действие газов плаыеяи незначительно, хотя оно способствует рааложенню соли. Соединения меди, кадмия, олова, серебра, свинца, цинка, мышьяка и сурьмы также дают зеркало. Другой способ получения и характеристики налета описан Брали [360]. Если нагревать немного ацетата висмута н пламени бунзеновской горелки на крышке фарфорового тигля, то ббльшая часть крышки покрывается желтым налетом окиси висмута.
Если крышку тнгля держать примерно посредине пламени перпендикулярно нли, лучше, наклонно, то в пентре пламени образуется черноватый налет, а во внешней части— желтый. Если затем крышку тигля водить в пламени взад и вперед не слзпнком быстро, то сероватый налог становится тотчас желтым, как только он попадает во внегнпюю часть пламени, а желтый налет чернеет во внутренней частя пламени [1142!. * Сн. также стр. 196. Окислы висмута пе дают окрашенных перлов при нагревании ы окислительыои пламени с бурой илн фосфорнокислой солью.
В зосстаноынтельном пламени после охлаждения получаются перлы серого цвета [26[. Висмутоыый водород образуется с очень незначительным выходом (нарнду с болыпим количеством водорода) при дейстыии 4 н. НС! нли Н|80| на порошкообразный сплав В! и М8. Он малоустойчны и уже при обыкновенной температуре медленно, а при высокой температуре моментально распадается с образоыаннем зисмутоыого зеркала (незидимого при особенно л|алых количествах ыисмутозого ыодорода).
Чтобы отличить зеркало аисмута от зеркала мышьнка и сурьмы, Канет и Винтерннтц [1026[ прииеннлн следующие реаквцви. При дейстыни |ипохлорита натрия ХаОС! растворяется только Аз, а 8Ь и В! остаются без изменения. Желтый сульфнд аммония быстро растяоряет ЭЬ и несколько медленнее Аз, а висмут аыяыляетса более резко вследствие прсыращения а черный сульфид. Если ыагре|ь зеркало ы токе Н|8, то ы случае присутствия Аз образуется желтын" налет, ы случае ЗЬ -- оранжево-красный (реже черный), ы случае В! — черный. Гели затем над охлажденным налетом пропустить сухой НС1, то Аз|За не изменяется, а ЗЬ|8з и В!|8л переходят ы хлориды, причем болыпая часть ЗЬС1з улетучивается.
При дейстзнп разбавленного водного рагтыора аммиака Аз|За тотчас растыоряется, а ыисмут остается. Если теперь слона пропустить Н|8, то почти незамезный налет хлорнда висмута преыращается з коричыезый сульфид В||Бе, растеорнмый ы копц. НХОл. ДОПОЛНЕНИЕ 9 НЕКОТОРЫЕ МЕТОДЫ ОТКРЫТИЯ И ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВИСМУТА В дополнение к описанным ы предыдущих разделах методам открытия и определения висмута ы природных и технических материалах ниже даны ссылки на литературу, не упомянутую ранее. Руды и минералы, шлаки." [66, 77 (стр.
142), 158, 16ь (стр. 262), 246, 340, 633, 655, 712, Т(3, 1019, 1059[. Металлы и сплавы: [143 (стр., 487), 182, 258, 268, 292, 333, 373, 374, 375, 391, 514, 515, 567, 568 (стр. 476), 644, 685, 1171, 1203, 1290), Фарлвацевтввческие препараты: [82, 253, 347, 387, 496„516, 881, 1124, 13151. Биологические материалы: [456, 609, 962, 994), Другие материалы; [83, 299, 332, 370, 403, 802, 1128, 1154, 1257), Некоторые специальные методы открытия ынсмута: [212, 351, 595, 924, 1120, 1385). ЛИТЕРАТУРАл 327 1.
А з р и е л н н О. П. Иаы. АН СССР, сер. фпз., 4, 20 — 22 (1940). 2. А л е к с е е з Р. И. Заз. лаб., 7, 415 — 417 (1938), 3 А л е к с е е ы а А. И. Изз, АН Казахск. ССР, № 54, сер. астр. и физ., аып. 3, 113 — 123 (1948). 4. А л е к с е е ы а А. И. Заы. лаб., 15, 700 — 703 (! 949), 5. А л и м а р и н И. П. Усп. химии, 4, 885 (1935). 6.
Аниснмоы С. М., Никольская Е.А. Сб.трудоыОрджоникндзезского ин-та цвет. мет., ыып. 3, стр. 5 — 2! (1941). 7. А н |п е л е с О. М., Б у р а к о з а Т. Н. Микрохимический анализ на основе кристаллооптики. Изд-ыо Ленингр. гос. ун-та, Л., 1048. 8. А и е л ь ц и и И, Э., К л я ч к о В. А., Л у р ь е (О. !О., С м н рн о н А. С. Иоынты н их применение. Стандартгиз, !949, стп. 194 †1. 9. А ф а н а с ь с ы Б. Н., У р а л ь с к а н А. В.
Заы. лаб., 15, 1177 (1949), 10. Ь а б и ч С. Соы. фармация, 5, № 10, 25 — 27 (1934) 11. Б а б к,н и М. П. Журн. анап. химии, 2, 118 — 121 (1947). 12, Б а б к и и М. П. Тр, Хим.-техн. фак. Донецкого нндустр. ин-та. г. Сталино, ыып. 1, стр. 7 — 8 (1948). 13. Б а б к о А. К. Наукоы1 заш|ски Ки|ыського держаяного уни!зерситета !и Т, Г. Шевченка, отд. хим., 4, № 2, 81 — 105 (1939). 14. Б а б к о А. К.
Заы, лаб., 13, 647 (1947). 15. Б а б к о А. К. Там |ке, 16, 533 (1950). "16. Б а б к о А. К., П и л и и е н к о А. Т. Колорпметрический анализ. М.—:!., Госхимиздат, 19Ы. 17. Б а р а и н и к о н Г И. Жури. анап химии, 7, 230 — 241 (1952). 18.
В а т а л п н А. Х. Весты. Чналоыского отд. Всесоюзн. хим. об-ыа им, Д. И. Менделеева, ыып. 3, стрь 57 — 75 (1949). 19. Б а т а л и н А. Х. Там же, ыып. 3, стр. 113 (1949). 20. Б а т а л н н А. Х. Таи же, ыып. 3, стр. 125 (1949). 2 !. Б а т а л и н А. Х.
Тр. Ком. по анап. хил|пи, 3 (6), 208 — 2! 4 (1951). 22 Б а т а л и н А. Х. Весты. Чкаловского отд. Всесоюзн. хим, об-ыа им. Д, И. Менделееяа, аып. 4, стр. 3 (!951). 23. Б е з у г л ы й Д. В. Тр. Харьковского хим,-технолог. ин-та им. С, М. Кирова, № 4, 122 — 127 (1944). 24.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
