А.И. Бусев - Аналитическая химия Висмута (1113486), страница 78
Текст из файла (страница 78)
Навеску висмутового соединения, содержащего около 319 0,05 г В1, растворяют в нислоте, прибавляют избыток щелочи, затем достаточное количество хлорной воды (или же в нагретую смесь пропускают хлор или соль висмута, прибавляют к избытку горячей смеси гипохлорнта натрия и едкого патра), Все кипятят до перехода ораижевожелтого осадка в глубокий темнокрасный. Осадок отмывают от избытка щелочи и хлора повторной декантацней, прибавляют к нему титрованный раствор АззОз в ХаОН (0,01 г АззОз в 1 мл) и кипятят до образования .ооадка чистобелого цвета.
По окончании восстановления смесь сильно подкисляют, горячий раствор фильтруют и в прозрачном фильтрате титруют избыток арсенита перманганатом. По количеству израсходованного арсенита вычисляют количество висмута. Рейхард не приводит результатов, позволяющих судить о точности втого метода. Руп 11134] иазпел, что трехвалентный висмут не окисляется количественно до пятнвалентного состояния хлором в присутствии едкого патра, Продукт реакции, вероятно, представляет смесь нескольких окислов висмута. Вследствие втого метод Рейхардта не может дать точных реаультатов. Бром в присутствии едкого патра, персульфат калия в присутствии едкого кали также окнсляют трехвалеитный висмут до пятивалентного неполностью.
Полученные продукты содержали от 14,8 до 39,1% В)зОз. К таким же выводам пришел на основании результатов своих опытоз Мозер 19651. Состав продуктов реакции зависит от концентрации щелочи, температуры, продолжительности действия окислителя и, вероятно, от взятого количества висмута. Шолдер и Штоббе [1174] окисляли трехзалентный висмут до пятивалентного в сильно щелочном растворе, изменяя количества В1зО„ концентрацию едкого патра, природу и количество окислителя (ХаОС1, Вгз, С1з, Оз, анод) и условия работы. Повышенно температуры и концен.трация щелочи благоприятствуют выходу соединения пятивалентного висмута.. Однако даже при наиболее благоприятных условиях удается получить только 97% В) .
К аналогичным результатам пришел МартенФрер [927]. При действии перекиси водорода на соли висмута в присутствии аммиака или едких щелочей образуется осадок желтого цвета. Относительно его химической природы нет единого мнения. Одни исследователи считают, что осадок содержит перекись висмута, другие утверждают, что осадок ие содержит активного кислорода н по составу приближается к формуле В)О ОН. Обзор литературы мозкно найти у Гмелина [607, .стр.
114, 115!. Перекись водорода по Верцелиусу [335, отр. 3261 не окнсляет кислых ,растворов солей висмута. Глава ! 55 ФИЗИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОТКРЫТИИ И ОИРЕДЕГ)ЕИИИ ВИСМУТА 1. Открытие висмута по люминесценции, окрашиванию пламени и др. Донау [4691 открывает нвчтожные количества висмута по васнльковосиней люминесценции водородного пламени, появляющейся в момент внесения в пламя окиси или карбоната кальция, нмпрегнированных подкисленным раствором соли висмута.
По мере раскалнзання извести васильково-синее свечение маскируется желтым светом от нагретой извести. Люминесцснцня появляется при ловторпом внесении в пламя охлажденной СаО. Чувствительность открытия достигает 10 зе г В1. Нитраты Нн, Сй, Ад, РЬ, Сп не мешазот. Мешазот большне количества Мп, но все же виснут можно открывать при применении кобальтового стекла. По Панету и Винтернитцу [1026), небольшие количества теллура и мыпзьяка почти не мешают открытию висмута.
Сурьма дает такую же сильную люминесценцию, как н висмут. Панет н Винтернитц, а также и Шеухер [1156) испольэовали реакцию Донау для идентификации внсмутового зеркала. Агте, Беккер-Розе н Гейне [252) открывали этим методом более 0,002% В[ в металлическом вольфраме в вольфрамовой кислоте после выделения висмута по обычному систематическому ходу анализа.
По Гото [611], смоченная раствором соли висмута окись кальция после прокаливания обнаруживает фиолетовую флюо есценцию в ультрафиолетовом свете. Открываемый минимум 0,02 7 В). 1)редельпое резбавление 1: 1 000 000. Сульфаты щелочноземельных металлов, если онп содержат небольшое количество сульфата висмута, при воадействнн катодных лучей дают характернузо флзооресценцию, чго позволяет открывать висмут с болыпой чувствительностью 18491 ленард и Клат [8451 указывают на возможность оызрытия висмута и других металлов по фосфоресценцин сульфидов щелочвозсмельных металлов.
111271. О могола идсзтнфнцнровзния висмута в вольтовой дуге см. работу А. И. Вусев 32! '1'аблица 1О() [продолжение) Лнтература Авэааэл!руемый «атерваа 846, 367, 936, П97 248, 249, 416, 1231 285, 286, 843 279 177, 178 389 П32 368, 806, 1378 П98 Опрашивание пламени горелки летучими соединениями нисмута мало характерно. Соединении висмута, смоченные НС1, окрашивают пламя в зеленоватый цвет, напоминающий окрашивание от меди, бора или таллин [1063].
Если хлорид висмута внести во внутреннюю часть пламени, то она окрашивается в чистозеленыа цвет; верхняя часть пламени имеет голубовато-зеленую, а самая верхняя — голубовато-белую окраску. Это позволяет отличить В! от Св, В, Т!. Такое же окрашивание появляется, если соединение ннсмута подержать в парах брома и затем внести в пламя. Иодид, окись и другие соединения висмута пламя не окрашивают [или окрашинают в голубоватый нехарактерный цвет). Кларк [4!9] идентифицировал висмут следующим методом, Наполняют пробирку на э7л водой, смачивают ее снаружи испытуемым раствором и затем медленно нагревают н бесцветном пламени горелки Бунзена.
В присутствии висмута пламя окрашивается в светлозеленый г желтонатым оттекком цвет. Пламя не окралпиваетсн в нле!ттый цвет натрием пз стекла вследствие охлаждения пробирки изнутри водой. Чувстнительность открытия 2,2 1О г В1 в ! мл. Аналогичным обрааом можно открывать РЬ, Ад, Св, ЗЬ, Эн, ]81, Мп, А1, Сг, Хп, Ва, Бг, Са, К, ]Ча. 2. Открытие н определение висмута прн помощи спектрального анализа Цинк Алюмнннй и его соланы Латунь, морская бронза Цинковые сплавы Сплавы олова, свинца и висллута Сплав свинда и кадмпя Оловннно-свинцовые сплавы Железо п сталь Редкоземельные элементы Металлургические остатки, содержащне снинец, кадмнй, цинк 5!инералы и руды Горные породы 1лнологические материалы Другис случая П99 ' !83 [стр. !Ш вЂ” !33), 616, Пщ, П99, Г27О 179, 180, 710, 1070, 1801 82 85 415 1017 1052 П55 1254 31, 184, 503, 1058, П87, 1302, 1309 Таблица !00 Литература Аввлвзируеиый материал 3, 4, 204, 205, 278, 366, 369, 376, 622, 963, 978, 1095, П84, 1214, 13э4, 1356 144, 145, 156, 179, 180, 220, 363 — 365, 942— 944, 12П 185, 363, 394, 688, П84, П90, 1212, 1213, 1215 1, 192, 204 ! 1089 1077 Свинец Медь Олово Сурьма Золото Платина 322 Теория и практика спектрального анализа наложены в многочисленных руконодствах.
Не касаясь общих основ спектрального открытия и ог!редез!епня висмута, мы ограничимся лишь приведением литературы об определении висмута этим методом в разнообразных материалах (табл. !00). Спектральный анализ широко применяется для открытия н определения неболыпнх количеств висмута, а также одновременно н других элеллентов н свинце, меди, олове, цинке, алюминии н пх сплавах, сурьме, золоте, железе и стали, в некоторых рудах, минералах и горных породах, биологических материалах и других объектах.
Чувствительность спектрального метода достигает 0,004% н меныпе Вл, точность определения -+-5 — 40% црн содержании от 0,1 до 0,001% В[. 3. Открытие н определение вномута прн помащн рентгепо-спектрального анализа Рентгеновский спентр отличается от обычного чрезвычайно простым строением и без!ьшей независимостью от условий нозбужденин. Положение лилий рентгеновского спектра и отношение их интенсивностей определяются строением внутренних частей атома. Посторонние элементы э анализируемом веществе сильно не ялияют на спектр. В отношении открьгваемого минимума рентгеновский анализ уступает оптическому спектральному анализу и химическому анализу. ! раница надежного открытия висмута нри помощи рентгеновского спектра находится приблизительно при О,! — 0,01 зес.%.
Границы обнаружения элементов можно повысить их преднарительным разделением и обогащением, Для открытия и определения висмута рентгено-спектральный аналиа имеет несравненно меньшее значение, чем для некоторых других элементов (2г и Н1, !т5 Мо, Ве, редкоземельные элементы), Общие основы рентгеновского спектрального анализа н методы открытия и определения висмута описаны в следующих руконодствах: Марк [9!9], Г. Хенеши и Э. Александер [225), И. В. Гшровский и М. А. Блохин [34], Н. Д. Борисов н Я. М. Фогель [29], И. В. Боровский [33] М. А. Блохин [28] и др. 4. Открытие внемута прн помощи радиоактивных изотопов Радиоактивные иаотопы нисмута применяли для его открытия при "р. ешекнк раанообразных вопросов, Обаор литературы имеется у Гмелина 607, стр.
90], О, Хана [223], Г. Хевеп!и [224]. 323 5. Летучесть металлического висмута (псрегонка висмута в виде металла) Ольда.евнин эисжугва Следы висмута можно отделить от меди дестилляцисй висмута при 1050 — 1060' в течение 1 часа в струе нодорода. Медь берется в форме мелких стружек, Отгоняюпзийся висмут осаждается н виде аеркала в холодных местах кварцевой трубки. Йнсмутовое зеркало растворяют в азотной кислоте и количество "висмута определяют колориметрически реакциен с нодндои калия.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
