А.И. Бусев - Аналитическая химия Висмута (1113486), страница 73
Текст из файла (страница 73)
Полученный осадок растворяют в разбав- лепной азотной кислоте (1; 1), раствор выпаривают досуха и остаток нагревают с небольшим количествоь> разбавленной НС1 (1 . 1), раство- ряют его в 10з4-ной НС1, разбавляют раствор до определенного объема и определяют в нем свинец и висмут полярографически. Мышьяк, су ьма и л в, о о о, присутствующие в анализируемом материале, не мешают ур определению.
С. А. Плетснев, В. И. Дубовицкая и Т. В. Арефьева [168! разработали метод определения следов висмута и свинца в металлической меди. Висмут и свинец предварительно отде- ляют от основной массы меди совместным осажденном с гидро- окнсью железа, затем отделяют висмут н свинец от железа и полярографнруют па фоне 6 н. НС!. Навеску меди в 50 г растворяют в Н)>)О* (уд.
в. 1,2) и, по удалении окислов азота, полученный раствор разбавляют до 300 мл, добавляют 5 мл 10>4-ного раствора хлорного железа, нагревают и добавляют для осаждения висмута вместе с гядроокнсью железа аммиак до появления иеболыпо>'о осадка. Нагревают на водяной бане в течение 30 мин.
и полу- ченный осадон гидроокиси железа, содержащий висмут, свинец, мышьяй, сурьму и др., отфильтровывают и промывают горячей водой. Растворшот вннн " осадок в 10 мл конц. НС1, добавляют к раствору 5 мл 40> -ного ра ра о- ' ство ой кислоты и аммиак до щелочной реакции. 10 кл 20з>,;ного раствора цианистого калин и 10 мл 101юного раствора сернистого натрия и нагрев вают смесь на песчаной бане до 60 — 70' для коагуляции осадка с льф- до свинца и висмута.
Полученный осадок отфильтровывают через фильтр- бумажную массу, промывают 1з з-ным раствором цианистого калия, затем 2> -ным раствором сернокислого аммония. Тщательно промытый во осадок сульфидов свинца и висмута растворяют на покрытой силом онке в горячей 6 н. НС1, фильтрбумажную массу промывают горячев НС! ст ен Н ! такой же концентрации. Объем раствора после промывания не ол- ж превышать 30 мл.
Полученный раствор кипятят 5 мин. для удаледо ния сероводорода, аатем разводят в мервои колбе до 50 мл при помощи 6 н. Нс.1, отбирают 10 мл в злектрачизер, пропускают в течение 15 мнн, она х ток водорода и полярографируют без прибавления желатины, ак к к , т а о ухудп>ает полярографирование. Хронометраж 5,5 часа. Метод дает достаточно точные результаты. С. А. Плетенов н Т. В. Арефьева (167) определяли примеси меди, висмута, свинца, кадмия н цинка в марочном олове н свннцовооловянных припоях. Олово отделяют от содержащихся в нем примесей 5 — 6-кратным выпариванием с нонц. НС!. При атом олово оттеняется в виде четыреххлорнстсго.
Полярографирование проивзодят в виннокислом или 302 лимонвокислом растворе прн рН 5,2 — 5,6 (ср. с указаниями Лин— гейна). При анализе металлического олова навеску в 2 г обрабатывают при умеренном нагревании 25 мл царской водки. По окончании растворения прибавляют 10 мл конц, НС1 и упаривают раствор почти досуха. Выпаривание повторяют еще 4 — 5 раз, прибавляя каждый раз по 5 — 8 мл ковц. НС1. В последний раз выпаривают досуха, избегая перегрева, затем остаток охлаждают, смачивают пятью капляии НС1, приливают 10 — 15 мл воды, 10 мл 44>4-ного раствора вннноинслого натрия, 1 мл разбавленной ледяной уксусной кислоты (1: 2) и 10 капель 0,2> з-ного раствора метнлового нрасного (вместо виннокислого натрия и уксусной кислоты можно прибавить 6 ил 40опгвого раствора винной кислоты и 15 мл 25з4-ного раствора уксуснокислого аммония).
Раствор разбавляют водой в мерной колбе до 50 мл, хорошо перемешивают, отбирают в электролизер примерно 20 мл раствора, пропуснают ток водорода в течение 30 мин, и полярографируют. Рекомендуется работать при напряжении анкумулятороз 1 в. Расчет ведут, сравнивая со стандартными кривыми, полученными методом добавок. Прн анализе свннцовооловйнных прнпоев навеску в 2 г обрабатывают при слабом нагревании 40 мл конц. НС1 с 8 — 10 каплями поргидроля н выпаривают до небольшого объема, затем охлаждагот и отфильтровывают выпавший рсадок хлористого свинца. Осадок промывают разбавленной НС1 (1: 4), полученный фильтрат упаривают досуха, прибавляют 8 — 10 мл нонц. НС! н вновь упарнвают.
Последнюю операцию повторяют несколько рза до полного удаления олова из раствора, что определяется по виду сухого остатка, который должен иметь блестящую поверхность, характерную для свинца. Если присутствует олово, то сухой остаток матовыи и имеет желтый оттенок. После этого сухой остаток смачивают пятью каплями конц. НС! н далее поступают, нак при определении примесей в металличесном олове. Приведенные в работе результаты показывают, что по точности полярографнческнй метод не уступает химическому, принятому и .
существую>цих стандартах на металлическое олово (ГОСТ 860-41) н свинцовооловянныс припоп (!"ОСТ 14о9-42). Для определения меди, висмута, свинца, кадмия н цинка в олове кз одной навескн этим методом требуется 3 часа, т. е. значительно меньше, чем прн анализе стандартными химическими методами. Метод определения следов меди н висмута в свйнце разработали С. А.
Плетенез и Э. )И. Таль (169!. Основную массу свинца отделяют в виде хлорида. Медь и висмут полярографируют на фоне буферной смеси из уксусной кислоты и винно- кислого натрия. Для определения меди и висмута в свинце навеску в 5 г растворяют в 50 мл разбавленной Н)уО> (1: 4), раствор выпаривают досуха, прибавляют 7 — 10 мл конц. НС! и снова выпаривают. Эту операцию повторяют 2 раза.
Затем к охлажденному остатку прибавляют 15 мл разбавленной НС1 (220 мл конц. НС! разбавля>от водой до 1 л), нагревают до пиления, охлаждают, отфильтровывают выпавший хлорнстый свинец, промывают осадок н фильтр 2 — 3 раза 10 мл разбавленной (как указано выше) НС1. 6>нльтрат выпаривают почти досуха. Если выделяются окислы азота, то вынаривание повторяют, прибавляя при этом по неснольну миллилитров конц. НС!.
К охлажденному влажному остатку прибавляют 10 мл 44> -ного раствора виинокислого натрия, 1 мл разбавленной уксусной кислоты (1: 2)и 10 капель 0,2',4-ного рас- 303 твора иетилового ырасыого. Раствор разбавляют водой в мерной колбочке на 50 ил и ыереиешиыают. Часть раствора переыосят в элевтролиаер, ыроыусиают тои воцороца в течение 20 — 30 ииы. и ыолярографируют ыри напряжении 1 в. Метод дает такие же по точности результаты, как н принятые в стандарте химические методы.
Прн полярографнческом определении 0,1 — 1% висмута ы свныце В. Л. Дмитриеыа н П. Н. Коваленко (74) предварительно выделяли висмут электролнэом нэ тартратного буферного раствора прн рН 3 н прн напряжении 1,20 — 1,30 в. Осадок висмута всегда содержит свинец, ыо в таком количестве, которое не мешает последующему полярографнческому определению висмута в тартратном растворе прн рН 3, Прн полярографнческом определении неболыпнх количеств меди н висмута в растворе, содержащем болыпие количества свинца, П. Н. Коваленко [103, 105) предварительно отделял медь и висмут от свинца электролнзом прн напряжении 1,8 в ыэ 10%-ного раствора лимоннокыслого аммония прн 90' н рП 1,5.
Индикатором полноты выделения меди н висмута служит убывание силы тока цо минимального значения в конце электролпэа. Для облегчения набл!одення эа разделением металлов П. П. Коваленко разработал автоматический прибор, реагирующий па заданную минимальную силу тока, т, е. снгналнанруюшнй об окончании электролнтнческого выделения меди н висмута.
Медь и висмут, выделенные совместно на катоде, затем растворяют в небольшом количестве НУ)Оа, раствор переводят в мерную колбочку, куда прибавляют 4,0 г сегнетовой соли, раэбавляют до 100 мл н полярографнруют медь н висмут прн рН 4,5. В литературе описан И 3961 быстрый метод определения следов В1, Ре, Сы, ЗЬ, Еы, Сд, 38 в рафинированном свинце. Растворяют 10 г очищенного, обезжиренного свинца в 50 ив 7 ы. ННОю добавляют 5 иы ыоыц. Нз80ю разбавляют водой ло 100 ил и оставляют ыа 30 миы.
для определения желева и висмута осадок РЬВОз отфильтровывают, 40 мл .фильтрата выпаривают ыо выделения 80ю смывают в центрифужную пробирку 2 ил воды, прибавляют по каплям 8 ы. ННа цо появления валаха аммиака, нагревают 20 ииы. ыа паровой бане, охлаждают, цеытри- ' фугируют, промывают остаток ыеболыыим количеством разбавленного аммиака (для удаления следов Сы, Сд и т. д.), растворяют его в 1,5 ил 4 и. Нз80з+3 мл 1 У! цитрвта натрия+1 капля иетилоаого краевого+ +НН, до слабоыислой реакции и поыярографируют. Железо и висмут дают различные волны. Метод позволяет определять до 0,0005% В1 с оы~ибиой +3%. Коцци (448) определял В1, Ре, Сы, Сд, Хв в свинце, ыолярографируя в ааотыоиислои Растворе ыри РН 3,7, содержащем битартрат натрия, восле осаждения свинца в виде РЬЗОе Гейровсний (683] описывает иетоцы открытия следов В!, ЬЬ, Сы, )Ч1, Со, Хы, Мв в чистом свинце и определение РЬ, Зв, В1, Сй в легкоплавких сплавах.
Хеллер, Купа и Мачек (670, 671! и А. А. Резников [181) определяли полярографически следы висмута и других тяжелых металлов в ииыералы1ых водах. Тяжелые металлы предварительно экстрагируют раствором ыитизоыа в четыреххлористом углероде, Но другому варианту в воде прибавляют роданиц и ыиридиы и тяжелые металлы извлекают четыреххлористым углеродом, Затем висмут, свинец, цинк и никель переводят в водный раствор и определяют ыолярографически, В.
А. Циимергакл и Р, С. Хайиович 12311 изучали воэможность ыолярографического определения ыебольших количеств свинца в висмуте по методу дробного выщелачивания амальгам. Авторы получили при аналиае параллельных проб недостаточно восыроиавоыыиые результаты. Расхождения доходили цо 10% В1.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
