А.П. Виноградов - Аналитическая химия Фосфора (1113392), страница 21
Текст из файла (страница 21)
Описано экстрагирование фосфорномолибденовой кислоты из кислого раствора и-октнловым спиртом. Для экстрагирования фосфорномолибденовой кислоты пригодны также спирты с 4, 5 и 6 атомами углерода, но при употреблении октилового спирта в органическую фазу переходит наименьшее количество молибденовой кислоты, не связанной с фосфором ]1077]. Наиболее избирательным экстрагентом для фосфорномолибденовой гетерополикислоты является бутилацетат ]1186]. 20%- ный раствор бутанола в хлороформе меньше экстрагирует посторонних ионов, например Ге.
Метод применяют для определения фосфора в стали, в металлической меди ]1218] и окиси германия ]8091. В качестве экстрагента для желтой фосфорномолибденовой кислоты предложены иаоамилацетат ]638] и иаобутанол ]1014]. Смесь бутанола или изобутанола и эфира (1: 1) предложена в качестве экстрагента при определении фосфора в присутствии Т], связанного во фторидный комплекс НОЗ]. Авторы рекомендуют применять 30 — 40%-ный избыток молибденовой кислоты в 30— 35 мл раствора; при этом доля<но присутствовать не более 0,15 г НЕ.
Оптимальная концентрация фосфора 0,008 — 0,05 мг/лл. Имеются указания на то, что в отсутствие молибдена фосфорная кислота экстрагируется этилацетатом менее чем на 1% ]690]. Для экстракции фосфоромолибдата применяют также смесь этилового эфира и изобутанола (5: 1) ]925]. Этот метод основан на намерении при 230 нм светопоглощення молибдата, который образуется при разложении фосфорномолибденовой гетерополикислоты после экстрагирования ее смесью органических растворителей и реэкстрагирования аммиачным буферным раствором.
Оптимальная концентрация Н+ составляет 0,9 — 1,6 Л" по НС]Ою Молярный коэффициент погашения молибдата составляет 57 400, что свидетельствует о высокой чувствительности метода. Присутствие 500 ч. СН,СОО, А]'+ 5]Н~~, Вг, Саз+ С], Сгз+, Сот+ Сн", Сг,О'-,, Е, Ре"+, РЬ'+, Мн", МоО,', 5]]з', С,О',, С]О,„ МпОю Ад~, 80',, ЧО, и уп", ( 200 ч. 5]О, и ( 20 ч. %0, 'на 1 млн. ие мешает определению. АзО~, АзО~~, СеОз, ЯО, и 8]О, яеобходнмо удалять. При определении фосфора в чистом железе в качестве экстрагента применяют смесь и-бутанола и хлороформа (1: 3) ]834].
В присутствии избытка Л]а МоОз введенная в солянокислый раствор фосфорная кислота в форме Ха,ПРО~ переходит в органический слой в виде кислых натриевых солей фосфорномолибдеиовой кислоты. С повышением кислотности раствора количество экстрагируемого фосфата сначала быстро увеличивается. При концентрациях НС] ) 2Л' экстрагируемость фосфора уменьшается, а Мо увеличивается, что указывает на разложение фосфоромолибдата.
Ч(Ч) мешает экстракции, Ч(1Ч) и Ре(Н1) не мешают при концентрации свободной кислоты 1,2 — 1,5 )Ч. Экстракция фосфорномолибденовой кислоты изобутанолом изучена Болцем и Льюком ]44]. В качестве восстановителя применен раствор ЭпС] в 2 Л' НС1; концентрация НС)Оз в растворе при образовании фосфорномолибденовой кислоты может изменяться от 0,5 до 1,5 М. Максимумы светопоглощения экстрактов в изобутаноле находятся прн 625 и 725 нм; определение проводят при 725 ям. Метод применен к определению фосфора в сталях ]641] с предварительным отделением Аз и Ье отгонкой в виде их летучих хлоридов и Ч вЂ” экстрагированием хлороформом в форме диэтилдитиокарбамнната.
Изобутанол применен для экстракции фосфоромолибдата в присутствии кремневой кислоты Н058]. Авторы дают оптимальные аначения концентрации Нз80ь и НХО,. Установлено, что при исполь- зованни Ма»[»[оО» фосфоромолибдат образуется н экстрагнруется прв низкой кислотности; при более высокой кислотности образуется силнкомолибдат. Метод применим для анализа бронз, СеС[», Сер, мяшметалла, металлического хрома, ферромарганца, ХгОС[» и термитной смеси. Изобутанол в качестве зкстрагента применяют прн определении фосфора в сталях, чугунах и железных рудах И006), в высоколегированных сталях [921,1151]; экстракцию проводят нз хлорно- кислой среды (2 — 6 мл НС[О» в 50 з»»).
Для образования фосфоромолибдата в органическом слое применяют сернокислый раствор молибдата аммония. Хром, мешающий экстракции, предварительно удаляют отгонкой в виде СгО,С], [921]. Изобутанолом экстрагнруют фосфоромолибдат при спектрофотометрнческом определении фосфора в алюминий-кремниевых сплавах [627].
Среди экстрагентов, предложенных для экстракции фосфорно- молибденовой кислоты при определении фосфора в ванадиевых сталях, — смесь этилацетата и бутилацетата (7: 3). Сг и % предварительно удаляют, П восстанавливают Ка»ЯО». Онрелелению не мешают до 250 з»г Ч и до 4 з»г Аэ [468, 730, 1217). При использовании в качестве экстрагента бутилацетата [808) рекомендуется проводить экстрагирование иа 0,5 Л' НС[ в присутствия 0,5% Ка,МоО», хотя, по мнению авторов, кислотность и концентрация молибдата мало влияют на экстракцию. Состав комплекса, экстрагируемого бутилацетатом, выражается соотношением Р: Мо = 1: 12, экстракт характериауется максимумом светопоглощения при 310 нм. Свободная молибденовая кислота не экстрагируется.
При 310»»з» закон Бера соблюдается для концентрации до 30 мнг Р О, в 10 з»» бутялацетата. Молярный коэффициент погашения равен 23 000; 81, Аз (Н1) и Ое не экстрагируются. Метод применим 'к определению фосфора в желеае и стали. Для отделения Сг и Ре при спектрофотометрическом определении фосфора в феррохроме применяют экстракцию метилизобутилкетоном из хлорнокислой среды в присутствии НС[. Кислотность при этом составляет 4 з»оль/л Н213). В качестве экстрагента при определении фосфора применен нзоамиловый спирт [820, 876, 1026). Перед экстракцией кислотность раствора должна быть около 1 А/ по Н,ЯО».
Описан ряд методов разделения и определения РО», 810» и АзО, основанных на селективном экстрагировании их в виде гетерополикислот различными органическими растворителями с последующим фотометрическим окончанием анализа Н, 401, 598, 920, 1001). Филиппова и Кузнецова [401) описали метод раадельного фотометрического определения фосфора, мышьяка и кремния при их совместном присутствии. Для отделения фосфора (в виде фосфоромолибдата) применяют смесь СНС[, — бутанол (3: 1).
Затем отделяют Аэ смесью бутанол — этилацетат (1: 1). Из полу- ченного' водного слоя, подкисленного НМО», экстрагируют Я[ бутанолом. Для раздельного спектрофотометрического определения кремния и фосфора прн их совместном присутствии применена экстракцня эфиром [1001]. Описан метод определения ) 100 з»кг фосфата, основанный на предварительном зкстрагнрованяя фосфоромолибдата метилизобутилкетоном и последующем определении Мо(Ч[) с помощью переменнотокового полярографа [833]. Зкстракцня фосфоромолнбдата н кремнемолнбдата бутанолом-1 исследована Шкаравскнм [442).
Методом нзомолярных серий [Икаравский [444) исследовал состав фосфорномолнбденового н кремнемолнбденового комплекса. Прн постоянной ионной силе [» = = 0,8 (по чаМО»), концентрации н-бутанола 0,5 з»оль/л [и рН 1,50 и прн сумме [РО»з ) + [МоО» ] » 0,3 з»оль/л типичнен комплекс с отношением Мо: Р = 12: 1. В разбавленных растворах прн сумме [РО»~) -[- [МоО» ) «( 0,004 з»оль/л существует комплекс, в котором отношение Мо: Р .= 18: 1. Прн рН 1,50, См, = 0,1 з»оль/л н использовании в качестве экстрагента смеси равных объемов и-бутанола н хлороформа константы распределения для фосфорномолнбденового комплекса Кр — — 0,135 н 2,4 в концентрированных н раабавленных растворах соответственно.
Описана экстракцня фосфора в виде додекамолибдатофосфорной кислоты из 0,4 А/ НС] смесью эфира с иаобутанолом. Определение ааканчивают фотометрнческнм методом, основанным на обрааованни окрашенного соединения молибдена с роданндом И168]. Зти же авторы [1169) исследовали распределение фосфорномолнбденовой н молибденовой кислот между водпымн растворами и некоторыми органическими растворителями с целью подбора таких условий, при которых достигалась бы минимальная оптическая плотность раствора контрольного опыта прн экстракцнонно-фото- метрическом определении фосфора в виде фосфорномолнбденовой кислоты. Кислотность при экстракцни фосфора смесью н-бутанола с СНС[» должна составлять 1,5 — 2 А/ по НС)О, или Н чО»; содержание фосфора «( 20 з»кг в хлорнокнслой среде н ( 40 з»кз в азотно- кислой среде [799].
Описан фотометрический метод определения малых количеств фосфора в чистом железе с применением экстракцнн восстановленной фосфорномолибденовой кислоты метнлнзобутнлкетоном [937). Закон Бера соблюдается при концентрации фосфора «( 10 мкг в в 10 з»». Эзстраання а виде фосфорноаанад»»езоиозабденовой кислоты Метилизобутилкетон является одним из наиболее удобных экстрагеятов для фосфорнованадиевомолибденовой кислоты. Для маскирования других ионов (%»», Со", Мп", Сп", А]'+, Мйю, Экстракция в виде других соединений Экстракция фосфорнотитаномолибденового гетерополикомплекса исследована Шкаравским.
Было изучено распределение фосфорнотитаномолибденового комплекса между 0,5 ))г НЬ)Оз и 11 органическими растворителями (табл. 19); наилучшим экстрагентом является циклогексанол. Алкилацетаты почти и бескислородные растворители совершенно не экстрагируют комплекс [440). Таблица 19 Экстракция фосфорнотитаномолибденового комплекса органическими растворителями рг с свела ~орг и= г волк Извлечекке, м Нзвлечекке, м Экетрагевт Экьтрагент м-Бутанол и-Амиловый спирт Изоамиловый спирт Цнклогексанол Этнлацетат и-Бутнлацетаг Этклацетоацетат Метнлбутилкетон Цнклогексанон Хлороформ, четыреххлорнстый углерод, бензол, петролейный зфпр 75 74 76 3,0 2,8 3,1 68 85 83 0 2,1 5,7 5,1 0 86 Ы 4,7 5,9 0,19 0,05 Экстракционно-фотометрический метод определения фосфора в сталях и известняках в виде фосфорнотитаномолибденового компленса предложен Резником и др.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
