А.П. Виноградов - Аналитическая химия Фосфора (1113392), страница 25
Текст из файла (страница 25)
Описан титриметрический метод определения фосфора в железных рудах [365], основанный на осаждении комплексного соединения ортооксихинолина с фосфорномолибденовой кислотой. 1'еакция очень чувствительна; осаждается 1 ч. фосфора на 15 000 ч. раствора. Е1авеску руды растворяют в НС1 и окисляют Ге" добавлением КС10з. Раствор выпаривают досуха и растворяют соли в разбавленной Н,80з. После отфильтровывания раствора в нем осаждают при нагревании хннолинфосфоромолибдат прибавлением соляноквслого раствора окснхиполина и молибденовокислого аммония. Осадок отфильтровывают, растворяют в водноспиртовом растворе НС1 и заканчивают анализ броматометрическим титрованием. Применяется алкалиметрический метод определения фосфора в железных рудах с предварительным выделением его в виде хинолинфосфоромолибдата [681].
Фосфор определяют также без отделения фотоколориметрическими методами, основанными: 1) на образовании восстановленного синего фосфорномолибденового комплекса; 2) на образовании желтого фосфорнованадиевозюлибденового комплекса. В первом случае определению мешают у, Нз810ю окислители и сильные восстановители. Кремний удаляют в виде 8]Р после разложения навески ]82]. Мешающее влияние окрашенных катионов (Сг'+ и др.) компенсируют, применяя в качестве раствора сравнения тот же анализируемый раствор, но без добавления молибдата [11!. Во втором случае Аз в количестве до 30 мг в 50 мл конечного объема не мешает определению фосфата, Си и Сг мешают.
Некоторые авторы отделяют Ге, сплавляя навеску с едкими щелочами в железном тигле и выщелачивая плав водой. Описан метод с фотометрическим окончанием определения фосфора в виде фосфорнованадиевомолибденового комплекса [11]. 0,5 г руды сплавляют в железном тигле с 2 — 3 г ХаОН. Пзаз выщелачивают водой ~ри нагревании. Не отфнльтрозывая нерастворимый остаток, 105 в раствор пропускают ток СОэ для переведения ХаОН;в ХаэСОэ с целью облегчить фильтрование раствора.
Осадку дают отстояться, фильтруют, промывают горячей водой с добавлением небольшого количества Ха,СОэ, нейтрализуют щолочпую вытяжку НХОэ до кислой реакции и выпаривают раствор досуха. Прибавляют 2,5 мл НХОэ (и 1,40), 15 — 20 эш воды, растворяют соли при нагреванин и фильт уй ют раствор в мерную колбу емкостью 50 ьчл. Объем фильтрата и промывной жидкости не должен превышать 30 лл. Прибавляют 10 мл смеси растворов молибдата и ванадата аммония ИО г (ХНа)эМо04 растворяют в 100 мл воды, нагретой до 50 — 60' С. В другом сосуде растворяют 0,3 г ХНэУОэ в 50 лл теплой воды, охлаждатот и прибавляют 50 мл НХО, (1: 3). Полученные растворы смешивают и прибавляют 18 лл НХОэ (Э 1,40)[.
Раствор разбавляют водой до метки, перемешивают, череэ 5 мин. измеряют его оптическую плотность и по ней определяют содержание фосфора. Описан фотоколориметрический метод определения фосфора н ниэкофосфористых желеэных рудах [394[, заключающийся в снлавлении навески руды с ХаэСОэ в никелевом тигле и отделении фосфора от основной массы Ге с иоллектороы (МцОэ) „.
(реэОэ)э. (НэО)„ образующимся и результате кипячения азотнокислого РаствоРа, содеРжащего ионы Р'е", Х[э+ и КМпОю Определение выполняют следующим образом. Нансену от 1 до 5 э (в эавнсимости от содержания фосфора) воэдушиосухой желеэной руды сплавляют в никелевом тигле с Ха, О, при 800 — 850' С, Плав выщелачивают 150 — 200 мл холодной воды, приливают к раствору НХОэ (Ы 1,40) до кислой реакции н 20 ыл в избыток. К раствору контрольного опыта па содержание фосфора в реактивах добавляют 60 ыл очищенного раствора Ре (ХОэ)э.
[60 г Ре (ХОэ)э 0 НэО растворяют в 200 ыл НХОэ (1: 5), раствор отфильтровывают, добавляют 15 лл раствора Мп (ХОэ), (40 г!л Мв), не содержащего фосфора, воду до объема 400 лш, 80 лл 4э4-ного раствора КМп04 и кипятят 5 мин. Череэ 30 мин. раствор отфильтровывают и раэбавлятот водой до 500 мл.[ Раствор выпаривают до консистенции вла:кных солей, приливают 10— 25 лл НХОэ (Ы 1,40) и 150 — 400 мл горячей воды. Раствор нагревают до кипения и отфильтровывагот осадок на слой ваты, помещенный в воронку и предварительно промытый кипящей НХОэ (1: 9). Осадок промывают горячей НХОэ (1: 50), фильтрат раэбавляют водой и прибавляют 50 лл 4э4-ного раствора КМв04.
Раствор кипятят 5 мин. Через 30 мин. осадок отфильтровывают на фильтр (белая лента) и дважды промывают теплой водой. При фотоколориметрическом окончании аналиэа осадок коллектора смывают водой с фильтра в стакан, в котором проводилось осаждение, и промывают фильтр 20лл горячей НС! (1: 1) с добавлением нескольких капель 30э4-ного очищенного раствора Н,Оэ. [30 — 40 г МяО растворяют в 200 — 300 мл НХОэ (1: 2), приливая ее небольшими порциями на холоду; растворение эаканчивают при нагревании.
Раствор охлаждают, прибавляют к лему 2э4-ный раствор КОН х. ч. до щелочной реакции и 20 — 30 мл в иэбыток. Мй (ОН)э отфильтровывают на фильтр (белая лента), применяя воронку Бюхнера, оса- 106 Док пРомывают 10 — 12 Раэ водой. Осадок М8(ОН)э:, пеРеносат в стакан емкостью 800 мл, прибавляют 400 мл 30',4-ного раствора Н,О„перемешивают и дают осадку отстояться 10 мин. Если содержимое стакана нагревается, его быстро охлаждают. Раствор отфильтровывают череэ фнльтр (белая лепта). При наличии мути в очищенном растворе Н,О, его вновь отфильтровывают.) Промывают фильтр 3 — 4 раза горячей водой.
Содержимое стакана нагревают до растворения осадка; если осадок но растворяется, прибавляют несколько капель 30ээ-ного раствора НэО„кипятят и выпаривают раствор до объема 15 — 20 лот. Раствор охлаждают и разбавляют водой в мерной колбе до 50 эьъ В две мерные колбы емкостью 100 мл помещают аликвотныо части полученного раствора, равные 10 мл; прибавляют по 2 — 4 мл раствора Ре(ХОэ)э (содержащего 0,025 г/лл Ре) и по 10 мл воды. Прибавляют раствор ХНэОН (1 .
'1) до начала выпадения Ре(ОН)э, которую затем растворяют, добавляя по каплям НС1 (И 1,105). Приливают по 10 лш 20<~э-ного раствора соляпокислого гидроксиламипа. Растворы нагревают до кипения. Если растворы сохраняют желтоватую окраску, необходимо добавить 1 — 2 капли раствора ХНэОН (1: 1); при появлении мути ео растворяют добавлением 11 — 2 капель НС1 (И 1,105). Растворы охлаждают и приливатот по 10 ыл НС1 (Э 1,105).
К содержимому одной иэ мерных колб приливают по каплям, при поремешивании, 8 лл 51э-ного раствора молибденоэокислого амыония. [Раствор готовят иэ перекристаллиэованного молибденовокислого аммония. Для перекристаллиэации 250 г реактива растворяют в 400 мл воды при нагревании до 70 — 80' С, раствор фильтруют через фильтр (синяя лента), охлаждают до комнатной температуры, приливают при перемешявании 300 мл этанола, дают осадку отстояться в течение 1 часа и отфильтровывают его на фильтр, помещенный в воронку Бюхнера. Осадок промывают 2 — 3 раза этанолом и высушивают на воздухе.) К содержимому второй колбы не добаяляют раствор молибденовокислого аммония; этот раствор служит в качестве раствора сравнения.
Растворы перемешивают 1 — 2 мвн. до появления голубой окраски, доливают водой до меток н перемешивают. Череа 10 мин. иэмеряют оптическую плотность анализируемого раствора на фотоколоримотре с красным светофильтром (ФЭК-М) или № 8 [ь = 656 км, ФЭК-Н 57[ в кювете с1 = 50 эьв и находят содержание фосфора (с учетом поправки контрольного опыта) пс калибровочному графину, построенному с применением стандартного раствора двуэамещепного фосфорнокислого аммония (содержащего 10 ылг Р/лсл). При визуальном колориметрическом окончании анализа осадок коллектора смывают с фильтра водой в стакан, в котором проводилось осаждение.
Часть осадка, оставшуюся на фильтре, растворяют в 40 ыл горячей НХОэ (1: 3) с добавлением 40 — 50 лл 5ээо-ного раствора ХаХОэ и промывают фильтр 3 — 4 раза горячей водой, собирая промывную жидкость в тот жо стакан. Содержимое стакана нагревают до растворения осадка и выпаривают до объема 20 — 30 эы. Раствор фильтруют через фильтр (белая лента). Стакан и фильтр промывают горячей НХОэ (1: 50).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
