А.П. Виноградов - Аналитическая химия Фосфора (1113392), страница 24
Текст из файла (страница 24)
методика для разделения полифосфатов с и ~ь 4, дающая воспроизводимые значения Л( при условии, что применяемая бумага выдержана в парах растворителя перед опытом. Описано определение РО,' хроматографированием на бумаге, импрегнированной 15%-ным водным раствором (]ь[Н4)45(о,Оы ° 4НгО и 4%-ным раствором хинолина в 0,6 44' НС[ [479]. Пятна окрашивают с помощью раствора 0,7 г метола, 25,5 г )ь[аг80„ 2,7 г гидрохинона и 12,5 г ]ь[агСОо в 1 л воды. Размеры пятен пропорциональны содержанию в них фосфора. Повышение температуры уменьшает размеры пятен.
Оптимальным содержанием Нг804 в анализируемом растворе является 0,6 — 2,5%. Разделение и определение НрО„РО,'-, РОз- рд- и РО- водят, применяя бумагу ватман № 1 и № 3 [616]. В качестве проявителя применяют смесь метанола, диоксана и 179 раствора аммиака (1: 1: 1), оптимальная температура для хроматографирования 25' С; пятна обнаруживают, применяя молибдат аммония или радиометрически с применением "Р. Для количественного определения фосфорных кислот хроматограмму разрезают на части, содержащие отдельные кислоты, и подвергают их соответствующей обработке. Ряд работ посвящен анализу смесей фосфатов методом хроматографии на бумаге с последующим фотометрнческим определением (после их гидролиза до ортофосфатов) в виде синего фосфорномолибденового комплекса.
В качестве растворителя применнют смесь диоксана, воды, трихлоруксусной кислоты и концентрированного раствора аммиака, для восстановления фосфоромолибдата на бумаге — раствор 1-анино-2-нафтол-4-сульфокислоты, ]([аз80о и [ь[аНСОо в разбавленном растворе [([Н4ОН [898]. В работах [1164, 1165] хроматографирование ведут нисходящим методом; растворителем служит свежеприготовленная смесь ! содержащая диоксан, изопропапол и трихлорацетатный буферный раствор.
Восстановительный раствор содержит могол, [([аэ80о 7НгО и Ко8г04. При хроматографическом разделении на бумаге конденсированных фосфатов в работе [829] указаны системы растворителей, применяемые сорта бумаги, соответствующие значения Л( и способы идентификации. В работе [700] хроматографию фосфатов осуществляют нисходящим способом в системе растворителей метанол — диоксан— вода — конц. аммиак (9: 4: 6: 1). Рассмотрен способ идентификации отдельных кислот на хроматограмьгах. В качестве проявителя применяют смесь раствора 25 г СС[оСООН и 1,75 мл конц.
]ь[Н4ОН в 175 мл воды и 325 мл ацетона. Удаление многовалентных катионов, мешающих хроматографическому разделению фосфатов, осуществляют экстракцией их хлороформом в виде диэтилдитиокарбаминатов и оксихинолинатов. Оставшиеси катионы маскируют комплексоном Н1 [1209]. Хроматографическое разделение выполняют на бумаге Шлейхер и Шюлль № 589; элюент — смесь иго-С,Н,ОН, СС[,СООН и раствора Ь[Н4ОН. Л1 возрастает в ряду Р4044 — Р 04 — РО4 . Описано определение РО, в присутствии других ионов с при- зменением хроматографии на бумаге [873]. Для анализа применяют бумагу ватман № 1, пропитанну40 последовательно растворами РЬ ([4[Ос)з и К7.
Проявителем служит раствор Ку. Белое пятно, полученное на высушенной хроматограмме (осадок фосфата РЬ), вырезают и анализируют. Определение РО» возможно в присУтствии С[ь[8, С], Вг, Ь[Оо, СОо, 7, 7Оо, СНоСОО, В407, Р-, 8ЬзО,', К+, ХН4, ОН-, Н+, тартрата и цитрата. Мешают СаО,, 80,', МоО',, г[0.„8'-, СгО', . 7 — 100 млг фосфора можно определять с ошибкой 2 отн. о%о. Предложен метод определения германия, фосфора и мышьяка [625], основанный на спектрофотометрировании желтыхт пятен гетерополикислот определяемых элементов после их разделения хроматографированием на бумаге и проявлении азотнокислым раствором парамолибдата аммония. В качестве подвижного растворителя применяют бутанол, насыщенный 10о4-ной Н[т]Оа.
Разделение проводят методом нисходящей хроматографии. Метод применим для определения 2 мкг фосфора в присутствии 20-кратного количества 81, Аэ, 'тг и 5-кратного количества Оо. Если количества Ре, Мо и Чг соответственно составляют менее чем 0,15, 1,25 и 2,5 ч. от присутствующего количества фосфора, то эти элементы не мешают анализу. Хром мешает определению, если содержание его составляет более чем 0,15 ч.от присутствующего содержания фосфора.'Мешающее влияние Ре и Сг, по мнению авторов, обусловлено образованием фосфатных комплексов этих элементов. Для разделения эфиров Н,РО, и Н,РОа [963] применяют хроматографию на бумаге, импрегнированной раствором парафина в эфире, или смесью раствора полиэтиленгликоля в СНаОН и спиртового раствора КОН, или смесью водного раствора [т]ахСОа и СНаОН. Описаны растворители и их смеси, применяющиеся в качестве подвижной фазы, и приведены величины Л~ 36 веществ.' Проведено исследование 200 органических красителей для нахождения такого из них, который образует с фосфоромолибдатами наиболее яркую окраску на бумажной хроматограмме [828].
Найдено, что наиболее контрастную окраску дают кристаллический фиолетовый, иод зеленый и анилиновый зеленый. Чувствительность реакций 0,02 млг фосфора. Тонкослойная хроматография Для разделения конденсированных фосфатов применяют также тонкослойную хроматографию [491]. В качестве сорбента используют целлюлозу. Хроматографируют методом восходящей хроматографии.
Метод тонкослойной хроматографии применен для количественного определения конденсированных фосфатов Н051 †10]. При погружении проявленной хроматограммы в раствор коллодия в смеси спирта и эфира П е 21, содержащей глицерин, сорбционный слой покрывается пленкой и легко снимается с пластинки. Для количественного определения отдельных конденсированных фосфатов из снятого слоя вырезают зоны, содержащие пятна этих фосфатов, органическую фазу окисляют мокрым путем и содержаниетфосфатов в отдельных фракциях находят фотометрическим методом. В качестве элюента применяют смесь СНаОН с диоксаном.
Г л а о а ]гг 7 ОПРЕДЕ ')ЕНИЕ ФОСФОРА В ПРИРОДНЫХ И ПРОМЫШЛЕННЫХ МАТЕРИАЛАХ ОПРЕДЕЛГНИЕ ФОСФОРА В ПОЧВАХ, ГОРНЫХ ПОРОД МИНЕР АЛАХ, РУДАХ, КОНЦЕНТРАТАХ, ШЛАКАХ, ОКИСЛАХ, ПРИРОДНЫХ ФОСФАТАХ И УДОБРЕНИЯХ Химико-аналитические методы Определение фосфора в почвах В почвах ' определяют содержание растворимого (подвижного) фосфора и валовое его содержание.
При определении растворимого фосфора его извлекают из навески анализируемого образца, воздейстн я на нее уя на нее реагентами различного состава. Анализ заканчивают гравиметрическим, титриметрическим или, чаще, колориметрическим м [49 114, методом В качестве реагентов для изнлечония из почв растворимого фосфора применяют растворы лимонной кислоты различ а ии ['39 4 рации ,', 19, 697, 977], молочнокислого кальция, 2,5%-ную СНаСООН, смеси растворов ([т]На)х80а и Нз80а, воду, насыщенную СОх, раствор КН80а [924], ацетатные буферные растворы с различным рН [525], раствор, содержащий 1оо (ННа)х80а и 0,25% молибдата аммония [309), и др.
Для определения общего содержания фосфора в почвах при-' меняют разложение навески кислотами — НС] [519, 659!, Нг[Оа [372], На80а и НС[Оа [73, 219, 277], смесью НР и НХО и 1. Имеются указания на то, что последний способ разложения является наиболее аффективным [1132]. 1 При определении фосфо в но с прове овном ан л ф ф ра почвах и любом другом материало од ювром он- в реактивах.
р д анализа надут ковтрольныи опыт на содержа ф ф нио фосфора 103 В работе [408] приведены подробные методики определения валового содержания фосфора в почвах, а также содержания подвижного фосфора в различных почвенных вытяжках. Для выделения из почв подвижного фосфора применяют анионит дауэкс-21 К в С1-форме. Определение фосфора в горных породах, минералах, рудах, кондеитрзтаги ~плаках и окислах Пономарев описал известные гравиметрические, тятриметрические и фотоколориметрические методы определения фосфора в силикатных и карбонатяых горных породах [300], железных, титаномагнетитовых и хромовых рудах [299].
Если в материале присутствует Аз или У, Аз удаляют отгонкой из солянокислого раствора в присутствии ХН4Вг и КВг в виде АзС1, и частично АзВг„а 'Ч(У) восстанавливают до У(1У) солянокислым гидроксиламином. В случае присутствии органических веществ, мешающих анализу, их удаляют предварительным прокаливанием навески анализируемого материала при температуре 500' С. В некоторых случаях навеску анализируемого образца можно разложить нагреванием с Нр]Оз или со смесью НХОз и НС1. В анализе силикатных горных пород и минералов чаще применяют методы разложения смесью Н]чО, и НР, иногда — смесью НР с Н,ЯО, или НС10з [882] и сплавлением с Р]азСОз.
Фосфор в этих материалах определяют весовыми, титриметричоскими и фотометрическими методами [300, 754]. Гиллебранд и др. [71] описали гравиметрические и алкалиметрический методы определения фосфора в карбонатных и силикатных горных породах в присутствии ряда мешающих элементов. Авторы ошибочно считают, что фосфор можно отделить с коллектором Ре(ОН)з или А1(ОН), в аммиачной среде от %. Е1аши опыты показали, что с Ре(ОН), и А1(ОН), соосаждаются соединения %. Утверждение авторов в том, что отделение фосфора от % и Мо достигается осаждением его магнезиальной смесью из холодного раствора Р[Н~ОН, содержащего винную кислоту, справедливо лишь для концентраций фосфора ) 0,1%. Описан метод определения мнкроколнчеств фосфора в силикатах [711], заключающийся в отделении катионов на катионите дауэкс-50 или амберлит 1В-112 из 0,1]У НС1, с фотометрическим окончанием анализа, основанным на применении реактива Цинцадзе.
При определении фосфора в железных рудах фосфор предварительно выделяют, чаще всего в виде фосфоромолибдата аммония, с тнтриметрическим окончанием анализа. Навеску руды разлагают соляной кислотой [82]. При наличии титана, образующего труднорастворимые фосфаты, часть фосфора может остаться в нерастворимом остатке. В этом случае фосфор отделяют от Т] сплав- лением нерастворимого остатка с 1]а,СОз. В некоторых случаях определение фосфора заканчивают взвешиванием осадка фосфоромолибдата аммония, высушенного при 160' С [11], либо прокаленного при 450 — 500' С [224], соотвотственно в виде желтой соли (1]Н4)зРО~ 12МоО, или синей соли РзО, 24МоО,.
Н редко применяемым методам определения фосфора в железных рудах относится арбитражный метод, основанный иа растворении осадка фосфоромолибдата аммония и осаждении молибдата в виде РЬМоО~ [365]. Сырокомский [365] разработал ванадатометрический метод определения фосфора в железных рудах, основанный па восстановлении связанного с фосфором молибдена до Мо(111) цинковой амальгамой. После удаления амальгамы Мо(1Н) окисляют до Мо(У) прибавлением избытка ГеС!„а образовавшееся эквивалентное количество Ре'з титруют раствором ванадата.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
