А.П. Виноградов - Аналитическая химия Фосфора (1113392), страница 23
Текст из файла (страница 23)
[256] для отделения РО» от Са'+, А1'+ и Рег» применяют ПЭ-9 и ЭДЭ-10 в С1-форме. Разделение проводят 96 из 0,1 Л' раствора по С1, содержащего (0,1 г РО,', Саа+, А1'+ и Ре'+; элюирование РО, 'проводят 2А» НС1. Описано отделение 1'Оа от геа», Со'+ и ЛПт+ на анионообиенной смоле дауэкс-1 Х8 при аналиае никелевых сплавов [874[. Для отделения г от РО,' (до 12,5 миг Р) применяют дауэкс1Х10 в ОН-форме И229].
Контроль полноты разделения ионов осуществляют добавлением радиоактивного иаотопа "Р. Отделение 110," от 80а и РО, 'проводят на зеролите ФФ, ЭДЭ 10П или АН-2Ф. РО» и 80» элюируют 8Л' раствором НС1, а [1 — водой [205]. Для концентрирования ионов РО, 'из разбавленных растворов применяют [42] пермутит 8 или амберлит 1В-400. Описано рааделение смеси полифосфатов пропусканиел» через колонку с апионитом дауэкс-1 Х10 [651[, предварительно промытыи буферным раствором с рН 6,8 (кЛХ КС! -[.
0,005 М малеината натрия, где к — 0„22). Затем последовательно промывают колонку растворами того же состава и близкими по концентрации»» буферному раствору, меняя з, т. е. полярность раствора КС1 в последовательности 0,22, 0,24, 0,26, 0,28, 0,30 М, вымывая соответственно пиро-, три-, тетра- и, после обогащения, пента- и гексафосфаты (двапоследних осаждают 1%-ныл» раствором о-толидина в 50»~о~-ной СНаСООН). Пента- и гексафосфат впервые выделены в чистом виде. Аналогичный метод разделения смесей конденсированных фосфатов И005] заключается в пропускании анализируемого раствора, 0,25 М по КС!, с рН 5,00 через ионит дауэкс-1 Х8 и последовательном алюировании колонки растворами КС1 увеличивающейся молярности.
Буш н Эбель [579] предложили разделять поли- и метафосфаты на анионите дауэкс-1 Х10 из буферного раствора с рН 6,8, содержащего 0,18 моль/л ЯаС1 и 0,005 моль!л малеината [л[а. При элюировании пнро-, три-, тетра-, пента-, гекса-, гепта- и октафосфатов концентрацию»чаС1 доводят соответственно до 0,18, 0,19, 0,21, 0,23, 0,26, 0,28, 0,39 моль!л и достигают этим полного разделения смеси на компоненты.
Описан метод рааделения конденсированных фосфатов с использованием анионита амберлит ХЕ-119 или амберлит 1ВА-400 в С1-форме И055]. Анализируемый водный раствор пропускают через анионит, затем пропускают растворы КС1 с рН 5,2, концентрацию которых постепенно повышают с 0,28 до 0,40 моль!л. 0,32 М раствор КС1 последовательно десорбирует пирофосфат, трифосфат, циклический фосфат неизвестного строения и тетрафосфат.
0,37 М раствор КС1 последовательно вымывает тетраиетафосфат, пентафосфат, триметафосфат и часть гексафосфата. Остаток гексафосфата десорбируют 0,40 М раствором КС1, которым затем вымывают гепта-, окта- и нонафосфат. Более высокомолекулярные фосфаты (до тридекафосфата включительно) десорбируются так же. 4 аяаиитичаоиая химия ФосФора Описан анионообменный метод рааделения фосфатов [986] с применением смолы дауэкс-1 Х8 в С[-форме с последовательным вымыванием монофосфата, а затеи дифосфата — 0,25 М раствором КС[, трифосфата — 0,5 М КС], тримета- и более высококонденсированных фосфатов — 0,75 М КС[. Предложено рааделение неорганических полифосфатов методом хроматографии молекулярно-сигового типа [986] с применением колонок, ааполненных сефадексом 9-25, и 0,1 М раствора КС[ в качестве проявителя. Для рааделения г[аНдРО„1чадНРОд и р]аНдР04 используют сорбцию анализируедюго раствора на целлюлозе [849]; хорошее разделение получают, анализируя небольшую пробу (0,1 мл водного раствора), содержащую по 1,0 — 1,3 мг (в пересчете на Р) каждого компонента.
В качестве элюента используют смесь (2: 1) изопропанола с трет-бутанолом, содержащую 10 мл концентрированного раствора 0[Нд и возрастающие количества воды (от 10 до 47%). Описано хроматографическое разделение смеси различных фосфорсодержащих анионов на колонке, заполненной целлюлозой [849]. При анализе 20 — 50 мг пробы и алюировании щелочной смесью изопропанол — иаобутанол — 20%-ный раствор 1]Нд — вода (40: 20: 1: 39) проходит последовательно рааделение НдРО НРОд, НдРОд и НдР,Од .
Применение кислой смеси иаопропанол — 20%-ный раствор ННд — раствор СС[,СООН (1000 г в 1 л) — вода (70: 0,4:4: 25,6) позволяет разделить ионы со степенью окисления фосфора <5, но приводит к частичному гидролизу поли- фосфатов. Распределительная хроматография на бумаге Метод хроиатографии на бумаге применен для разделения смесей ]]аНдРОд, НаНдРОг, г]адНдрдО„НадНдРдО„г]адНР04 и ]ч]адРдО, [1184]. С щелочным растворителем (30 мл або. С,Н,ОН + 30 мл изо- С,Н,ОН -[- 39 мл НдО -[- 1 мл г]НдОН) получаются удовлетворительные реаультаты. Л; для 1'[аНдРОд, 5]аНдРОд, НадНдРдО„НазНгрдО„г[адНР04 и НадРдОд соответственно 0,75; 0,49; 0,66; 0,39; 0,21; 0,29. На двухмерных хроматограммах наблюдается еще более четкое разделение различных фосфатов в щелочной среде.
Орто-, ниро-, три-, тримета- и тетраметафосфат можно разделить хроматографически на бумаге в смеси 80 мл СдНдОН -]- 20 мл Н О -]- 5 мл НСООН в качестве растворителя [611]. Смесифосфатов, содержащих 1 — 9 атомов Р в иолекуле, разделяются смесью 60 мл С,Н,ОН -[. 20 мл Н,О + 20 мл 5]НдОН (д =- 0,88). Для разделения фосфатов, содержащих ~( 6 атомов Р в молекуле, вместо бутилового спирта применяют изопропанол [610]. При использовании в качестве проявителя бутанола, насыщенного 1 ]д' НС[, пирофосфат, полиметафосфат, триполифосфат и 98 триметафосфат вследствие адсорбции и гидролиза пр ленин обраауют кометообразные пятна [906]. Благо а б величине Л ля о то 1 для ортофосфата () 0,7), этот проявитель пригод з ля т дд отделения РОд от макроколичеств различных катионов.
При хроматографировании подкисленного НС] раствора ХадРОд с добавками макроколичеств гедд, Спд+ и ПО" б б и ез этих добавок установлено одинаковое значение Л для РОд . Кл леиент и Фризер [865] разделяют РОд НРО', Н РО 4- 4 д, д д и Р,Од электрофореэом на буиаге. О а пис но хроматографическое разделение на бумаге конденсированных фосфатов, включая октафосфат [737]. Растворитель— смесь 70 мл иго-СдНдОН, 10 мл П,О, 20 мл 209д-ной СС[ СООН и 0,3 мл 25 до-ного 5[НдОН. д При анализе циклических метафосфатов применяют растворитель, представляющий собой смесь 40 мл иго-СдН,О[1, 20 мл иго-СдНдОН, 39 мл Н,О и 1 мл 25%-ного .чНдОН или смесь 30 мл иго-С НдОН, 30 мл абс.
СдН ОН, 39 мл Н О 1 25д'- ысушенную хроматограмиу опрыскивают раствором 1 г ((чНд)дМо04 в смеси 85 мл Н,О, 10 мл 1 ]д' НС[ н 5 мл 60%-ной НС[0,, При испольаовании первого растворителя Л1 имеет следующие значения: (РО4)' 0,73; (Р,Од)4 0,53; (Р,О„)' 0,39; (Р40дд)д 0 29' (РдОд)д 0 22' (РдО )г 0 16' (Р О )д 0 Аналогичный метод дифференциального анализа фосфатных смесей описан в работе [841]. В качестве подв тве подвижных растворителей применяют смесь 750 мл иго-СдН„ОН, раствора 50 г СС[,СООН в 250 мл НдО и 2,5 мл концентрированного ЛН,ОН (кислый растворитель) и смесь 400 мл иго-СдН,ОН, 200 мл иго-С,НдОН, 390 мл Н О и 10 мл концентрированного ЛНдОН (щелочной растворитель). Для опрыскивания хроматограмиы испольауют смесь 5 мл 60%-ной НС[0„1 мл концентрированной НС[, 1 г (5]Н ) Мо О д мл.
Для полного разделения индивидуальных компонентов сложных смесей конденсиро ированных фосфатов применяют двухмерное хроматографирование под углом 90 и 180' значения Л пол нн к направлению первоначального хроиатографи ов . Т фирования. ипичные значения 0 полученные для растворов, содержащих смеси фосрастворителя показывают вариации, пол ченн Разделению]ч[здНРО4 12НдО, 5]а НА804 7Н,О, (чаНдРОд.
Н,О, ]Ч]адР О, 10НдО посвящена работа [626]. по001мл аство а с е На бумагу, промытую 20К-яой НС1ядэажды лердгяан ердгяанлои водок, наносят по, мл раствора, содержащего 5 мкг элемента. Расстояня и ж ояняе между отдельз течвэив 20 час., пряными каплями 3 слп хроматографнруют пря 29 + 1' С з теч Квелый а меняя кислый растворятель, ики 15 час., применяя елоч й щелочно растзорятель.
вслый растэоратель состоят вз 70 мл изобутано, 6 ла, мл ацетизацетона, лд 99 Таблица 22 Вслич44иы 191 длк фосфатов к основном (1) и кислом (П) растворителе К( Фоооао Фосфот П и 0,73 ! Гокса- 0,09 0,06 0,21 О,И 0,68 0,42 0,21 О,И 0,06 0,28 0,20 0,18 0,15 0,13 Орто- Пиро- Три- Тетра- Поша- 0,02 0,14 0,08 О,И 0,35 0,26 Гопта- Тримота- Тотрамота- 0,48 0,33 0,22 0,14 2,5 о трихлоруксусной кислоты, 0,2 мл раствора аммиака (И = 0,90) и 23,8 мл дважды порогнанкой воды.
Щелочной растворитоль состоит из 20 мл изобутанола, 40 мо изопропанола, 1 мл раствора аммиака (4(=0,90) и 39„'мл дважды порогнанной поды. На хроматограммы, высушенные при 60' С, наносят кислый раствор (ИН4),Мо04, 15 мл 6034.ной НС104, 10 мл 1 77 НС1, 25 мл 4%- ного раствора 0ЧН4)4Мо4044 4Н40 и 60 мл дважды порогнанной воды.
Хроматограмму выдерживают 2 мин. при 75' С и обрабатывают разбавленным раствором Н48; образуются синие пятна. При использовании кислого растворителя Л) имеет следующие эначонил. ')ЧаоНР04 12Н40 0,25; )ЧаоНАз04. ° 7Н,00,40; НаН,Р04 Н,00,40; )Чаор40, 10Н,О 0,00; НаАо0,0,40. При использовании щелочного растворителя Г41 равно: На,НР04. 12Н40 0,34; )Ча411Ао04 7Н,О 0,36; НаН,Р04 Н40 0,56; )ЧаоР40, 10Н,О 0,20; Надо04 0,37.
Берг [529] изучил влияние различных факторов на разделение смесей ортофосфата аммония, тетранатрийпирофосфата, триполифосфата натрия, тетраполифосфата натрия, тетраметафосфата натрия, соли Грэма и ряда полифосфатов методом восходящей хроматографии на бумаге. Для высших полифосфатов лучшее разделение достигается при применении метанола, и-бутанола и третамилового спирта и их смесей, для низших полифосфатов целесообразнее применять изопропнловый спирт. В кислых растворах величина Л( растет с уменьшением и, рН и концентрации спирта. Для отделения циклических полифосфатов от линейных автор рекомендует щелочные растворители. Разработана стандартная .
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
