А.П. Виноградов - Аналитическая химия Фосфора (1113392), страница 27
Текст из файла (страница 27)
Навеску руды или концентрата разлагают в смеси Н»[О» и НС104. «»»осфор отделяют от Сг(У1) с коллектором Ге(ОН)г [224] или А1(ОН), [300] в аммиачной среде. Навеску хромовой руды или концентрата, равную 0,2 — 1 г в завискмоств от содержания фосфора, помещают в стакан емкостью 200 мл, смачивают водой, приливают 5 мл НХО» (»/ 1,40) и 30 — 70 мл НС10» (з» 1,54). Раствор нагревают до начала выделения паров НС10» и еще 10 — 15 мин. Эту операцию повторяют до полного разложения навески. При определении фосфора из назески, равной 1 г, основную массу Сг отгоняют в виде СгО,С1,; для этого осторожно, по каплям, прибавляют НС1 (И 1,19) до прекращения выделенвя бурых паров СгО,С1,.
Продол»кают нагреванве раствора до полного окисления Сг. Операцию отгоняв СгО,С1» повторяют до удаления основной массы хрома. Приливают 50 мл горячей воды и нагревают до растворения солей. Осадок Н»810» отфильтровывают на фильтр и промывают 12 — 15 раз горячей НС1 (1: 100). Фильтрат и промывную жидкость сохраня«от. Фильтр с осадком Н»81О» озоляют и проваливают при 700 — 900' С. Твгель охлаждают. Остаток сплавляют с 1 — 2 г Ха»СО,. Плав выщелачивают при нагревании в 20 — 30 мл НХО» (1: 9) и присоединяют полученный раствор к основному раствору.
Прибавляют 2 л»л раствора желеэоаммонийпых квасцов. [107 г железоаммонийных квасцов растворяют при нагревании в 400 — 450 л»л воды, содержащей 8 — 10 л»л НС1 (»/ 1,19). Раствор фвльтруют через фильтр (белая лента), охлаждают и разбавляют водой в мерной колбе до 500 мл.[ Приливают раствор ХН»ОН (И 0,90) до появлепня сильного запаха и нагревают до кипения. Через 2 — 3 мин.
осадок отфвльтровыва«от па фильтр и промывают его горячим раствором ХН»ОН (1: 100). Осадок смывают горячей водой с фильтра в стакан, в котором проводилось осаждение, фильтр промывают 20 — 30 мл горячей НС1 (1: 1) и горячей водой, собирая промывну<о жидкость в тот же стакан. Раствор выпаривают до об ьема 20 — 30 л<л, охлаждают я разбавляют водой в мерной колбе до 50 мл. В мернуя> колбу емкостью 100 лл помещают 20 мл полученного раствора. Анализ заканчивают фотомшрическим методом, апределяя фосфор в виде синего фосфорномолибденового комплекса.
При определении фосфора в хромовых рудах и концентратах [394] навеску также растворяют в НС10, и удаля<от Сг отгонкой в виде СгОзС1з. Анализ заканчивают визуальным колориметрическим или фотоколориметрическим методом, основанным на образовании синего фосфорномолибденового комплекса. Предложен метод определения фосфора в хромовых рудах и концентратах, а также пятиокиси ванадия, с использованием катионита КУ-2 для отделения Сг или У [62). При анализе УзО, перед пропусканием через катиопит г'(У) восстанавливают до У(1'Ч) раствором ХНзОН НС1. Фосфор, прошедший в фильтрат, определяют фотометрически в виде фосфорномолибденового комплекса, восстановленного тиомочевиной.
Для определения фосфора в молибденовых и вольфрамовых концентратах рекомендуется разлагать иавеску анализируемого образца НХОз или смесью НХОз и НС1 и выпаривать раствор с НзЯО< [389!. Фосфор определяют колориметрически, в виде желтой фосфорномолибденовой гетерополикислоты, которую экстрагируют смесью бутилового спирта и СНС1, [1], или в виде фосфорноваиадиевомолибденового комплекса без экстракции. Отделение фосфора от ЪЧ проводят по методу Федорова [390] соосаждением с коллектором Са(ОН), в среде КОН или ХаОН. Описан фотометрический метод определения фосфора в вольфрамовых рудах, основанный на образовании фосфорнованадиевомолибденового комплекса, с предварительным отделением РО,' осаждением с А1 [1207].
Нами установлено, что с коллектором А1(ОН), фосфор нельзя полностью отделить от Ч' [394). В ниобиевых концентратах, при содержании фосфора ( 0,5 с<4, его определяют колориметрическим методом. Павеску разлагают в смеси Е15]Оз и НР. Вольшая часть 81 при этом удаляется в виде 81Р4. Остаток сплавляютсКЕ1Рз. Фосфор выделяют с коллектором (МпОз)„(РезОз) (НзО),. ]<[Ь,Та, Т< и Ег удерживают в растворе добавлением КЕЕГз [394]. При содержании фосфора в концентрате, превышающем 0,5%, фосфор выделяют в видо МяЯН<РО< в присутствии лимонной кислоты и определяют его гравиметрическим методом в виде МйзРзОР Нерастворимый остаток сплавляют с КНРз и отделяют фосфор с коллектором (МпОз)„.(РезОз)г (НзО), от Р[Ь, Та, Т[ и Хг, связанных в растворимые фторидйые соединения.
Содержание фосфора в нерастворимом остатке определяют фотоколориметрическим методом. Для определения фосфора в ниобиевом концентрате 0,2 г материала смачивают водой, приливают 30 — 40 л<л НХО< («1,40), 30 — 40 л<л воды и кипятят 30 мин. Прибавляют 80 — 100 мл горячей воды, перемешивают и отфильтровывают нерастворимый остаток па фильтр (белая лента). Остаток на фильтре промывают горячей НХО, (1: 50).
Фильтр с нерастворимым остатком А сохраняют. Фильтрат выпаривают досуха. Прибавляют 5 лл Н ХОз (И 1,40), 20 — 25 лл воды и кипятят раствор 3 — 5 мин. Кремяевую и ниобиевую кислотм отфильтровывают на фильтр (осадок Б). Осадок на фильтре промывают горячей водой, подкисленной НХОз.Фильтр с осадком Б присоединяют к фильтру с нерастворимым остатком А. Фильтрат выпаривают досуха. Прибавляют 10 мл НС1 (е< 1,19), 30 з<я горячей воды и нагревают раствор до кипения.
Если выпал осадок, его отфильтровывал<т ка фильтр (осадок В) и промывают 5-6 раз горячей водой, подкисленной НС1. Фильтр с осадкол< В присоединяют к фильтрам с нерастворимым остатком А и осадком Б. К раствору приливают 10 — 15 лл 50<4-ного раствора лимониокислого аммония и раствор ХН<ОН до слабощелочной реакции. Если выпадает осадок, его растворяют, добавляя 1 — 2 ля НС1(а<1,19), прибавляют еще 5 — 10 з<л 50<4-ного раствора лкмоннокислого аммония и нейтрализуют раствором ХН<ОН, как описано выше. Раствор охлаждают и медленао, при помешивании, приливают 15 — 20 жл магнезиальной сыесн.
Через 5 — 7 мии. прибавляют раствор ХН<ОН (З 0,90) из расчета 10 «л на каждые 100 мл раствора и перемешивают. Через 12 час. осадок отфильтровывают на фильтр и промывают холодным раствором ХН<ОН (1: 50). Фильтр с осадном помещают во вавешеняый фарфоровый тигель, еысуп<явают, оаоляют, прокаливают при 1000 — 1100'С и взвел<ивают. Для определеяия фосфора в нерастворимом остатке А и осадках Б иВ фильтры с осадками помещают в платиновую чашку еыкостью 50 л<л, высушивают и озоляют. К золе прибавляют 4 з К НР< и продолжают анализ так я<е, как при определении фосфора в цирконовых концентратах ]66]. Анализ ааканчивают фотометрическнм методом. Результат определения фосфора в осадке, полученный фотометрически, суммируют с реаультатом, полученным гравиыетрическим методом.
Для определения фосфора в пятиокиси ниобия илн тантала навеску образца разлагают сплавлеиием с ХазОз, план выщелачивают насыщенным раствором МаС1 [114]. Фосфор определяют фотометрическим методом в виде синего фосфорномолибденового комплекса, восстановленного сернокислым раствором гч зНа. НзЯОа.
Этот метод дает несколько заниженные результаты анализа. При анализе минералов и концентратов, содержащих РЗЭ, навеску сплавляют с Гч азСОз и определяют фосфор в водной вытяжке ]11] одним из известных методов. Предложен метод определения фосфора в высокочистых окислах неодима и иттрия [3], основанный на получении фосфорномолибденовойсинивзаимодействиемфосфатаи смеси Ыо(У1) и Мо(У). 112 113 Ход анализа ваключается в том, по 0,2 — 1 г окислов РЗЭ растворяют при нагревании в НС! (1: 1), выпаривают раствор дп объема 1 — 1,5 мл и приливают 1,8 мл сыешанпого реагента.
[Для приготовления реагонта 8,15 е (НН4),Мо04 растворяют в 60 мл воды. 25.пл этого раствора помещают в дели- тельную воронку, приливают 12,5 мл 12 )т НС), разбавляют водой до 50 мл, добавляют 10 мл металлической ртути, ест ряха в а юг смесь 15 — 20 мин. н фильтруют в сухую колбу (раствор А), К 30 мл первоначального раствора (НН4)»Мо04 приливают 50 мл 12 Ж НС), 56 мл 36 гт' Н,ЯО4 и после охлаждения приливают 40 мл раствора А при перемешнвапии. Полученную смесь разбавляют впдой дп 200 мл.) Раствор переносят в мерную колбу емкостью 50 мл, используя 25 мл 0,25 Ю Н»804. Нагревают 20 мин.
на водяной бане, охлаждают, разбавляют водой до метни и измеряют оптическую плотность раствора. Молярный ко»ффициент, погашения составляет 25 000. Ре, Сп, Мп и 81 при содержании соответственно до 200, 800, 20 п 500 мвг не влияют па результаты определения фосфора. В бедных урановых рудах фосфор определяют экстракционнофотометрическим методом в виде фосфпрнованадиевомолибденового комплекса; в качестве экстрагента применяют изоамиловый спирт [551).
При анализе урановых руд для отделения П от РО» используют метод хроматографии с обращенными фазами на силикагеле, пропитанном три-и-бутилфосфатом. Для вымывания 1'04~ применяют раствор А1(ЯО»)з [765). В окислах урана фосфор определяют фотометрическим методом в виде синего фосфорномолибденового комплекса; восстановитель — 8пС1» Н015). В последние годы начали применяться термометрические методы анализа [1061 — 1063). Термометрические методы основаны на регистрации изменения температуры термостатированного анализируемого раствора после прибавления к нему соответствующего реагента.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
