А.П. Виноградов - Аналитическая химия Фосфора (1113392), страница 31
Текст из файла (страница 31)
В сталях, содержащих Т[, Хг и Ь[Ь, фосфор отделяют от этих элементов предварительно связанных в растворимые фторидпые комплексные соединения, с коллектором (МпОе) „(Ре, е)в (, ), в азотнокислом растворе [394!. Соединения Р(11?) окисляют КМпО, до ортофосфатов.
С коллектором частично соосаждаются А, также незначительные количества ТК Хг, ХЬ и Р. Опр д Р. Оп е елеф лоние заканчивают визуальным колориметрическим или фотоко. риметр т ическим методом. Для предотвращения мешающего действия Р -ионов к холодному раствору перед колориметрированием п ибавляют Н,ВО„связывающую Р -ионы в НВРю Фотоколориметрический метод окончания анализа применим для анализа материалов, содержащих более 0,05'4 фосфора [394!.
Федоровым [394! описан фотоколориметрический метод определения фосфора в сталях и сплавах, содержащи д,4 "', х о 103о Т[ Хг и ХЬ. Навеску растворяют в смеси НХОз и НС1 и отделяют фосфор осаждением с Уе(ОН)з в среде ХН,ОН. Осадок, содержащий фосфор, сплавлшот с Ха,О,; при этом соединения Р(111) окисляются до ортофосфатов, а Сг(111) до Сг(Ч?). В результате выщелачивания п ав л а водой и фильтрования Р и Сг(Ч?) отделяют от Ре, Т?, г и ХЬ, находящихся в осадке, В фильтрате повторно осажда т ф ф р Ре(ОН), в среде ХН40Н для отделения от Сг(Ч?) и солей натрия. Осадок растворяют в НС1 и выделяют 81 выпариванием досуха.
Для удаления Сг отгоняют его в виде СгО,С1, из хлорнокислой среды [394, 608, 845, 878!. В некоторых случаях для окисления соединений Р(111) до орф ф о применяют способ высушивания азотнокислого расто вора навески и выдерживания остатка при 130 С; при этом Сг( ) окисляется до Сг(у"?) [394].
Для определения фосфора в сталях, содержащих Т[, Ь[Ь, Та и % е логкен спектрофотометрический метод, основанный на образовании синего фосфорномолибденового комплекса; восста повитель — ВпС?т в присутствии Н,С,Ою НСООХа и НСООН [798]. П едложен [400] фотометрический метод определения фосфора в сталях, содержащих до 5',4 Т?, Хг, Ь[Ь и до 20е~е Ж. Метод основан на избирательном осаждении фосфора, по всей вероятности, 125 в виде фосфоровольфрамомолибдата аммония в присутствии нерастворимых соединений Т1, Хг и )ЧЬ. Фосфор затем отделяют от ЪЪг и Мо со смешанным коллектором — Са(ОН) и Ре(ОН), в щелочной среде. Метод описан в двух вариантах.
По 1-му варианту 0,5 з стали растворяют при нагревании в платиновой чашке в смеси 15 — 20 ззл НХОз (1: 1) и 2 — 3 мл 40',4-ной ПР. К раствору прибавляют 4з -ный раствор КМпОз до устойчивой фиолетовой окраски, затем, 5з4-ный раствор ХаХОз до полного ее исчезновения. Прибавляют 20 зьз Ззйз-ного раствора перекристаллизованного молибденовокислого аммония и вьшаривают раствор досуха. Прибавляют 10 лл НХОз (д 1,40)' и снова выпаривают раствор досуха.
Эту операцию повторяют еще раз. К сухому остатку приливают 5 мз НХО (И 1,40), нагревают, обмывают стенки чашки горячей водой и продолжают нагреванне до отделения осадка от дна чашки. Если осадок имеет бурый оттенок от присутствия МпОз, прибавляют по каплям 5з4-ный раствор ХаХОз до исчеановения бурой окраски. Раствор с осадком переносят горячей водой нз чашки в стакан емкостью 250 вл, смывая приставшие ко дну частицы осадка 15зй-нызг раствором ХаОН.
Проверяют по индикаторной бумаге конго реакцию раствора и, если она стала щелочной, подкисляют раствор НХОз (Ы 1,40). Раствор перемешивают и нагревают на кипящей водяной бане 25 — 30 мин. По 2-му варианту 0,5 г стали растворяют при нагревании в смеси 20 ззз 5',4-ного раствора молибденовокислого аммония, 5 пз НХОз (6 1,40) и 15мл НС! (3 1,19). Раствор выпаривают досуха па водяной бане. Прибавляют 10 ял НХОз (Ы 1,40) и снова выпаривают раствор досуха; ату операцию повторяют еще раз. Сухой остаток осторожно нагревают на плите в течение 15 мин., затем в сушильном шкафу прк -130' С в течение 1 часа. К сухому остатку прибавляют 5 лз НС! (з! 1,19) и нагревают до растворения солей. На дне остаются нерастворимые соединения Т1, Зг, ХЬ, Ъу и Мо.
Прибавляют 50 — 60 мз горячей воды и нагревают на водяной бане. Далее анализ продолжают одинаково по обоим вариантам метода. Прибавляют к раствору 15'й-ный раствор ХаОН до щелочной реакции и избыток 50 и м Раствор перемешивают и нагревают на водяной бане в течение 25 — 30 мин. Осадок отфильтровывают, стакан и осадок на фильтре промывают горячим 1Я-ным раствором ХаОН; фильтрат разбавляют водой до 500 мл. К фильтрату прибавляют 15 лз смеси растворов Са(ХОз) и Ре(ХОэ), (растворы 1 и !!).
Р а с т в о р !. 60 з Са(ХОз)з.4Е!зО (х. ч.) растворяют в 200 — 300 ззл воды, раствор отфильтровывают и раабавляют водой в мерной колбе до 500 мл.) Если реактив аагрязнен фосфором, его очищают: 60 г Са(ХОз) ° 4Н О или 25 г СаСОз растворяют соответственно в 200 — 300 лл воды или минимальном количестве НХОз (1: 5) при нагревании; в последнем случае раствор разбавляют водой до 200 — 300 мз. К раствору Са(ХОз), добавляют 0,4 з Ре(ХОз)з.9НзО, растворенных в 20 ял воды. Добавляют сухой СаСОз до обравования его избытка в 2 — 3 з, кипятят и дают осадку отстояться 126 в течение 15 — 20 мин.
На дне колбы под слоем Ре(ОН)з должен оставаться белый осадок СаСОз. Раствор отфильтровывают и разбавляют водой в мерной колбе до 500 ззз, 1 мз раствора содержит 0,02 з Са. Р а с т в о р П, 5 г карбонильного железа растворяют в 150 ма НХОз (1: 2) при нагревании, раствор вьшаривают до объема 40 — 50 лз, отфильтровывают и разбавляют водой в мерной колбе до 500 яз. 1 мл раствора содержит 0,1 з Ре. 500 мл раствора ! смешивают с 250 ма раствора !!. Полученный раствор перемешивают.
Спустя 5 мип. прибавляют еще 6 мз смеси растворов Са(ХОз), и Ре(ХОз) . Через 15 мин. (и не более чем через 2 часа) осадок Са(ОН)з + + Ре(ОН) „содержащий фосфор, отфильтровывают на фильтр с добавлением небольшого количества безвольной бумажной массы. Стакан и осадок на фильтре промывают промывной жидкостью. (К 1 з 1,2',4-ного раствора ХаОН прибавляют 30 мл смеси растворов Са(ХО )з и Ре(ХОз)з и перемешявают. Черна 5 мин. прибавляют 15 ззз этой смеси и перемешивают.
Спустя 10 — 15 мий раствор отфильтровывают.) Осадок растворяют на фильтре в 20 — 30 мл горячей НС! (1: 1), накрыв при этом воронку часовым стеклом. знильтрат собирают в стакан, в котором проводилось осаждение, обммвают стекло и промывают фильтр горячей водой, подкисленной НС! Ц Раствор выпаривают до объема 50 — 60 мз, охлаждают и разбавляют водой в мерной колбе до 100 мл. 20 лз полученного раствора помещают в мерную колбу емкостью 100 л ы Анализ заканчивают фотометрическим методом, определяя фосфор в виде синего фосфорномолибденового комплекса (86). Содержакие фосфора находят по калибровочному графику с учетом поправки контрольного опытана содержание фосфора в реактивах. Предложены титриметрический и гравиметрический методы определения фосфора в железе и стали любой марки, основанные на осаждении хиполинфосфоромолибдата иэ раствора НС)Оз + НС1.
Осаждение проводят в присутствии винной кислоты и Н(чОз; винная кислота препятствует осаждению хинолинпиобо- и хинолинтанталомолибдатов, а также НзЪЪгОз [910). Затем метод был видоизменен (921), Для растворения фосфата Хг и окислов ЪЪ', ЫЬ, Та и Т! в анализируемый раствор прибавляют Нг, которую потом удаляют при кипячении раствора с НВг; осадок хинолинфосфоромолибдата переосаждают иэ раствора НС10з + НС) с добавлением Рез+ и винной кислоты. з Если'содержание Ав в стали превышает 0,01',4 (или содержание его неизвестно), полученный раствор выпаривают досуха.
Прибавляют 10 лл НС! (И 1,19) и снова выпаривают раствор досуха. Эту операцию повторяют еще 2 раза. Сухой остаток растворяют при нагревании в 25 мз НС! (1: 1), приливают 10 лл 10з4-ного раствора ХНзВг и выпаривают досуха. Прибавляют 20 ил НС! (1: 1) и нагревают до растворения солей. При содержании в стали Авдо 0,02з4 аналиа можно провести без его удаления; для этого при фотометрировании вместо раствора солянокислого гядроксиламина применяют 25 зб-ный раствор Ха,БОз 7НзО (394). 127 При определении фосфора в ниобиевой стали [963] ниобий связывают во фторидный комплекс, добавляя НУ и связывая ее избыток НаВО . Уеэ' восстанавливают раствором Ь]аНЯОа и заканчивают апалиа фотометрическим методом, основанным на обрааовании синего фосфорномолибденового комплекса.
Осаждение фосфата в виде фосфоромолибдата аммония в присутствии У и ВО,' при анализе высоколегированных сталей применила Голубцова [74]. Описаны два метода [846] определения фосфора в сталях, содержащих ЯЬ; один из них заключается в обработке анализируемого раствора раствором с[а %0л для соосаждения Ь[Ь и Та с вольфрамовой кислотой; осадок отделяют и в фильтрате определяют фосфор спектрофотометрически в виде синего фосфорномолибденового комплекса после экстрагирования растворителем.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
