А.П. Виноградов - Аналитическая химия Фосфора (1113392), страница 34
Текст из файла (страница 34)
Фосфор выделяют в виде фосфоромолибдата аммония, затем переосаждают магнезиальной смесью 1881. Фосфор в ферромарганце определяют также гравиметрическим молибдатным и титриметрическим щелочным методами с предварительным осаждением фосфора в виде фосфоромолибдата аммония 13521. В силикомарганце фосфор определяют фотоколориметрическим методом (при содержании фосфора от 0,025 до 0,25%) и щелочным титриметрическим (при содержании фосфора от 0,25 до 0,5%). Навеску растворяют в смеси Н?х?Оз и НГ, окисляют соединения фосфора в сернокислой среде до РОхз- раствором КМпОю При анализе образца фотоколоримотрическим методом в качестве восстановителя применяют Ге" в присутствии хНзОН НС?.
При аналиае образца титриметрическим методом фосфор выделяют в виде фосфоромолибдата 1841. В ферромарганце, ферросилиции, силикомарганце и ферромолибдене фосфор определяют фотометрически в виде фосфорпованадиевомолибденового комплекса И?351 с экстракцией его метилиэобутилкетоном. Ошибка метода 0,8 — 3,2',4. В магнитотвердых сплавах фосфор выделяют в виде фосфоромолибдата.
Для устранения мешающего действия Т?, [х?Ь и Хг применяют смесь двух коьшлексообраэователей — НГ и лимонной кислоты. Для связывания избытка НГ прибавляют НзВОз [461. Определение фосфора з металлах н полупроводниковых материалах В металлической меди фосфор определяют зкстракционно-фото- метрическим методом в виде синего фосфорномолибденового комплекса. Навеску растворяют в Нг?О„раствор окисляют г[аВгОз; зкстрагент — смесь бутанола и СНС?, (1: 3), восстановитель— БпС?х [12181. В алюминии фосфор определяют фотометрическим методом в виде синего фосфорномолибденового комплекса. Фосфор отделяют от алюминия осаждением из слабокислого раствора в форме 135 фосфата циркония совместно с гидроокисью титана, Осадок сплавляют с Ха,СОз (для удаления Хг и Т!), плав выщелачивают водой. Чувствительность метода 1 ° 10-', абсолютная ошибка 5 10 '%, для содержания фосфора 1 ° 10 г — 2 10 гггг [126].
Визуальный колориметрический метод определения фосфора в галлии и индии основан на образовании фосфорномолибдоновой гетерополикислоты, которую восстанавливают в эфирном экстракте ЯвС1з. Галлий предварительно удаляют экстракцией эфиром в виде СаС1з. Чувствительность метода 2 10 '% [77]. Описан радиактивационный метод определения фосфора (и галлия) в кремнии [134], основанный на измерении р-излучения радиоактивных изотопов "Р и '"Т1, активируемых тепловыми нейтронами пря облучении в ядерном реакторе. Фотометрический метод определения следов фосфора в кремнии заключается в обработке образца НС1О„НХОз и НР и отгонке Я в виде 8[Уз. Анализ заканчивают фотометрически по реакции образования синего фосфорномолибденового комплекса„восстановитель — ХзНг Нз80г.
Максимальная ошибка при содержании :э 1.10 '% фосфора составляет 10% [1011]. В металлическом германии фосфор определяют в виде синего фосфорномолибдепового комплекса после растворения навески в смеси НХОз и НС1 и отгонки Се в виде хлорида [926], Описаны экстракциопно-колориметрические методы определения микроколичеств фосфора в олове высокой чистоты [209, 339]. Метод, описанный в работе [209], заключается в растворении навески Яв в смеси НС), Вг, и К.Вг. Раствор выпаривают досуха, растворяют соли в разбавленной НС1. Фосфор определяют в виде синей фосфорномолибденовой гетерополикислоты, которую экстрагируют диэтиловым эфиром и затем восстанавливают раствором ЯпС!з.
При анализе ванадия для отделения Ч от фосфора использован Н-катионит. Фосфор определяют в виде синего фосфорномолибденового комплекса, который зкстрагируют бутанолом [349]. Метод определения фосфора в металлическом ванадии и Ъ'зОг без предварительного отделения Ч заключается в восстановлении Ч(у') до Ч(1у') раствором соли Мора и визуальном колориметрическом определении фосфора в виде синего фосфорномолибденового комплекса, экстрагент — эфир, восстаяовитель — ЯпС1з, Чувствительность метода б 10 ")б [78].
Описано определение фосфора в мышьяке и трехокиси мышьяка [79] колориметрическим методом, основанным на образовании восстановленной формы фосфорпомолибденовой гетерополикислоты. Допустимое содержание Аз в растворе составляет 5 лгкг. Полное удаление Аз достигается посредством его отгонки в виде АзС1, после растворения пробы в смеси концентрированной НС1 и Вг, и последующей экстракции АзС1, при помощи СС1 . При проведении анализа из навески, равной 1 з, чувствительность метода составляет 1.10 '%. Фотометрический метод определения фосфора в мышьяке и арсениде галлия состоит в экстракции эфиром желтой фосфорно- молибденовой кислоты и восстановлении ее ЯвС1з. Аз удаляют отгонкой в виде АзС1, Чувствительность метода 5.10 згйг, ошибка .
10% [340]. Фосфор в сурьме определяют визуальным колориметрическим . методом в виде синего фосфорномолибденового комплекса, полу- чаемого восстановлением желтого фосфорномолибденового комп- лекса раствором ЯпС1з в эфирном экстракте. Сурьму предвари- тельно удаляют экстракцней эфиром из солянокислого раствора. Чувствительность метода 4 10-'% [76], В металлическом хроме при содержании фосфора менее 0,005% фосфор определяют фотоколориметрическим методом в виде синего фосфорномолибдепового комплекса. Навеску растворяют в НС1, насыщенной Вгз, Сг(П1) окисляют до Сг(Ч1) раствором Н,О, в щелочной среде.
Фосфор выделяют с коллектором Са(ОН) . Осадок растворяют в НЯОз и окисляют соединения Р(П1) до Р(Ч) раствором КМпО !394]. Длл зыпалзезцл определения две лазескл хрома во 1,25 г (прп содержзнля фосфора от 0,0004 до 0,002гй) нли одну назеглу, равную 1 г (прк содержании фосфора от 0,002 до 0,005%), растворяют прк загреваазц з 70 мг НС1 (1: 1), насыщенной Вг.,; в процессе растворения добавляют небольшими порциями Вг, по мере гго улетучлзазлл из раствора.
Раствор выпаривают цо спропообразвого состояния. Прибавляют 2%-зый очишелпый раствор КОП до щелочной реакцвл я ез1з500 мл. Прибавляют 20 мг 30гйг-яого очищенного раствора НгО„, Нагревают раствор цо полного оввс галла Сг я клплтят 15 — 20 млз. длл разрушения Н Ог Если Сг ле окпслился, к раствору по охлаждении вновь прибавляют 15 — 20 мл 30гй-ного очлщенного раствора Н,О,, раствор нагревают и ллзятлт 15 — 20 ыиз. К охлзждвялолгу раствору прибавляют 8 мг раствора Са(ХОг), (20 г!л Са). Через 2 часа прибавляют еще 2 мг раствора Са(ХОг)г л перемешпваюг. Через 20 мил. осадок отфильтровывают.
Осадок вроыызают 2г4-ным очищензым раствором КОН з растворяют з 30 мл горячей НХОг (1: 3). Огтаткв Са(ОН), в гтаказе, и котором проводилось осажценке, растворяют в 15 мг горячей водой, подкисленной НХОг, я згям раствором промывают фяльтр. Затем промывают фильтр горячей водой, подкисленной НХО,.
Раствор зыларязают досуха, прлбазтлют 5 мл НХО, (Л 1,40). Приливают 15 — 20 мл воды, РаствоРЯют с<>лл пРз нагРевании л окисллют РаствоР 2 мл 4гг-лого раствора КылОг. Раствор кипятят до выпадения МлО„которую аатем растворяют, прибавляя по каплям 5%-лый раствор ХаХО, я продолжают кипятить цо удаления окислов азота. Раствор зыпарлзают досуха. Сухой остаток растворяют прклагреваввк в 20 мл НС1 (1: 1). Раствор охлаждают и разбавляют золой л мерной колбе до 100 мг. В мерную колбу емкостью 100 мг помещают 20 мл полученного раствора к ззланчлвают азалкз фотометрлческлц методом, олрелеллл фосфор по 137 синему фосфорномолибденовому комплексу.
Содержание фосфора находят по калибровочному графику, Аналие можно вакончить также визуальным колориметрическим методом. При содержании фосфора в хроме более 0,002',4 его определяют также фотоколориметрическим методом в виде синего фосфорномо- либденового комплекса. Навеску растворяют в НС10л.
Для пре- . дотвращения улетучивания фосфора в виде РНа во время раство- рения навески к НС10л добавляют НЯОв. Фосфор отделяют от Сг путем удаления последнего в виде СгО,С1,. Аналиэ эакапчивают фотоколориметрическим или виэу- альным колориметрическим методом, основанным па обраэовании сипего фосфорномолибденового комплекса [394[, При содержании фосфора более 0,015ейе рекомендуется грави- метрический молибдатно-свинцовый метод. После растворения навески хрома в смеси НС1 и Вга и окисления его хлорной кислотой фосфор отделяют от Сг(Ч1) с коллектором Ре(ОН)а в аммиачной среде. Фосфор осаждают в аэотнокнслой среде в виде фосфоромо- либдата аммонин, который эатем растворяют в ХНлОН.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
