А.П. Виноградов - Аналитическая химия Фосфора (1113392), страница 35
Текст из файла (страница 35)
Молибден, свяэанный с фосфором, осаждают иэ уксуснокислой среды раство- ром РЬ(Ь[Оа)а в виде РЬМоО,. Фосфор в хроме () 0,03е/е ) можно определять титриметрическим щелочным методом. Предварительно хром окисляют хлорной ки- слотой до Сг(Ч1) и отделяют от него фосфор с коллектором Уе(ОН', в аммиачной среде [91!. Фосфор в металлическом хроме (при содержании 0,0001— 6,61оа) определяют также виэуальным колориметрическим мето- дом в виде синего фосфорномолибденового комплекса.
Предвари- тельно хром окисляют до Сг(Ч1) раствором Н,Ов в щелочной среде и выделяют фосфор с коллектором Са(ОН) . Навеску хрома рас- творяют в смеси НС1 и Вг . Для окисления соединений фосфора до РО,г примепяют КМпОа [396, 460!. Имеется другой вариант колориметрического метода опреде- ления фосфора в хрома [1215!. После растворения навески в смеси царской водки и НС10, Сг переводят в Сг(Ч1). Фосфор осаждают аммиаком с А1 (ОН), в качестве коллектора, Аэ и Ое удаляют, до- бавляя НС1 и НВг во время нагревания раствора с НС10а. В металлическом вольфраме и окиси вольфрама фосфор можпо определять турбиднметрически в форме 3-стрихнин-1-фосфоро-12- молибдата.
Фосфор осаждают иэ аммиачной среды с коллектором )х[ааАэО„удаляют в присутствии НСООН в виде АэС1а, и в остатке определяют фосфор. При навеске %0„равной 1 г, удается опре- делить 5 10 ' г фосфора. Метод можно применить для определения фосфора в других металлах — Си, Мп, Сг, Мо, Мп, Со, ч1, А1, Се [757!. Для определения микроколичеств фосфора в металлическом вольфраме применяют метод, описанный в работе [394), 138 Для определения фосфора в металлическом вольфраме [3941 5 з вольфрама помещают в платиновую чашку, приливают 20 мл НХОа (1: 1) и по каплям 2 — 3 мл 40ай-ной НР.
Содержимое чашки слабо нагревают до растворения навески. Раствор выпаривают до начала образования пленки у краев чашки. Прибавляют по каплям 4а4-ный раствор КМпОа до неисчевающей фиолетовой окраски. Если выпал осадок Н,%0г 2Н,О, его растворяют перед окислением, добавляя по каплям 40а4-ную НР. Раствор выпаривают досуха. К сухому остатку приливают 10 мл ННОа (а 1,40) и снова выпаривают досуха.
Эту операцию повторяют еще раз, К сухому остатку приливают 15 мл НХОа (1: 1), нагревают и прибавляют по каплям 5',4-ный раствор КаКО, до растворения выпавшей МпОю Прибавляют 30 мл воды, нагревают раствор до кипения п вливают его в 150 мл кияяпгего 10~4-ного раствора КОН. Осадок Н,%0ю приставший ко дну чашки, растворяют в 2 — 3 мл 10 ей-ного раствора КОН и присоединяют к основному раствору. Содержимое стакана нагревают до кипения, равбавляют горячей водой до 500 мл, перемешивают и охлаждают. Приливают 10 мл раствора Са(НОа)„ содержащего 0,02 л~мл Са, и перемешивают. Через 2 часа прибавляют еще 4 мл раствора Са(КОа), и перемешивают, Спустя 20 мин, осадок отфильтровывают. Проыывают 4 рава стакан и 8 раз осадок на фильтре промывной жидкостью.
[К 1 л 2ай-ного раствора КОН прибавляют 20 мл раствора Са(ХОа)е и перемешивают. Через 2 часа прибавляют ощс 8 мл раствора Са (КОз)г и перемешивают. Спустя 20 мин. раствор отфильтровывают череа двойной фильтр.[ Осадок растворяют на фильтуе в 40 мл горячей НКОа (1: 3) с добавлением нескольких капель Бей-ного раствора КаХОм Во время растворения воронку накрывают часовым стеклом. Обмывают стекло и промывают фильтр горячей водой, подкисленной НХОа. Раствор и промывную жидкость соби рают в стакан, в котором проводилось осаждение, и выпаривают до объема 1 — 2 мл.
К раствору прибавляют раствор КОН до щелочной реакции, еще 50 мл 10',4-ного раствора КОН и равбавляют водой до 250 мл. Повторяют осаждение Са(ОН)г с половинными по сравнению с предыдущими объемами реактива. Осадок отфильтровывают, промывают и растворяют, как наложено выше. Полученный солянокислый раствор разбавляют водой в мерной колбе до 50 мл. В мерную колбу емкостью 100 мл помещают 20 мл полученного раствора. Анализ ааканчивают фотометрическим методом, определяя фосфор в виде синего фосфорномолибденого комплекса.
В металлическом уране фосфор определяют фотометрическим методом в виде синего фосфорпомолибденового комплекса. Навеску растворяют в НР)Оа. Восстановители — ХааВОа и ЯпС1в. Определениго не мешает до 500 миг Я; Аэ должен осутствовать [1167!. Фосфор в металлическом марганце определяют фотоколориметрическим методом в виде синего фосфорномолибденового комплекса. Фосфор предварительно отделяют от основной массы Мп осаждением с коллектором Уе(ОН)а в аммиачной среде. 139 Для выполнения определения к 1 г марганца постепенно прибавляют 15 — 20 мл НХОз (3 1,40), нагревают до растворения нанесли и выпаривают раствор досуха.
Сухой остаток выдерживают в сушильном шкафу при 130' С в течение 1 часа. Прибавляют !Π— 15 лл НС! (И 1,19), нагревают 2 — 3 мин., прибавляют 60 — 70 лл водм и нагренают до растворения солей. Приливают 1 мл раствора железоаммонийных квасцов [364 г ХНгре(304)з. ° 12Н,О растворяют при нагревании в 400 нл воды, прибавляют 15 ал НС! (д 1,19), отфильтровывают, разбавляют водой до 1 л. 1 лл полученного раствора содержит 0,04 г Ее.! Прибавляют 10 г ХНзС1, перемешивают, нагревают до кипения н осазкдают Ге(ОН)з, добавляя раствор ХП40Н (а 0,90) до заметного запаха. Осадок сразу же отфильтровывают па фильтр, промывают его горячим 2',4-ным раствором ХН4С1, усредненным ХНгОН по метиловому красному, и горячей водой. Осадок смывают с фильтра в стакан, з котором проводилось осаждение, фильтр промывают горячей НС! (1; 4), затем горячев водой, собирая филь трат в стакан с осадком.
Содержимое стакана кипятят до полного растворения осадка и вновь осажцают Ре(ОН)з (с добавлением 10 г ХН4С!). Осадок отфильтровывают и промывают горячим 2ей-ным раствором ХНгС1, усредненным ХН4ОН по метилозому красному, и затем — горячей водой.
Осадок смывают в стакан, в котором проводилось осаждепие, фильтр промывают горячей НС1 (1: 4), затем горячей водой,'собирая фильтрат в стакан с осадком. Раствор выпаривают до объема 40 — 50 лл, охлаждают и разбавляют водой в мерной колбе до 100 нл. В мерную колбу емкостью 100 мл помещают 10 мл полученного раствора. Аналиа заканчивают фотометрнческим методом, определяя фосфор в виде синего фосфорномолибденового комплекса. Содержание фосфора находят по калибровочному графику. Фосфор в иоде определяют фотометрическим методом, основанным на отделении иода возгонкой при 60 — 70' С, экстракции фосфорномолибденового комплекса смесью бутанола и хлороформа и определении Мо в виде роданидного комплекса.
Чувствительность метода 1 ° 10 '",,з! средняя относительная ошибка 20 — 25% [2[. В металлическом железе определяют фосфор визуальным колориметрическим или фотоколоримотрическим методом в видо синего фосфорномолибденового комплекса. Фосфор отделяют от основной массы ге с коллектором (МпОз)„(гезОз)г (Н,О)„который образуется в результате кипячения азотиокислого раствора, содержащего ионы вез+ и КМпО . Одновременно соединения Р[1Н) окисляются до РО,'- [394[. Для выполнения определения навеску металлического железа от 1 до 5 г, в зависимости от содержания фосфора, растворяют в 60 — 100 мл НХОз (1: 1). К раствору контрольного опыта прибавляют 60 ял очищенного раствора Ре(ХОз) з. При проведении анализа из навески, равной 5 г, раствор контроль- 140 ного опыта предварительно выпаривают до объема 30 мл, после чего добавляют очищенный раствор Ре(ХОз)з.
К раствору назвени, равной 5 г, добавляют воду до 500 мл и 25 мл 4з4- ного раствора КМпОе К раствору меньших навесок, равных 1 вли 2 г, добавляют воду до 250 лл и 50 лл 4ей-ного очшценного раствора КМпОю Раствор кипятят 5 мин. Через 30 мин. осадок отфильтровывают на фильтр и промывают 2 рава теплой водой.
Осадок коллектора смывают водой с фильтра в стакан, в котором проводилось осаждение, и промывают фильтр 20 ля горячей НС! (1: 1) с добавлением нескольких капель 30еб-ного очищенного раствора НзО„затем горячей водой. Содержимое стакана нагревают до растворения осадка; если осадок не растворяется, прибавляют несколько капель 30',4-ного очищенного раствора НзОз, кипятят и выпаривают раствор до объема 15 — 20 лл.
Раствор разбавляют в мерной колбе до 50 лл. Б мерную колбу емкостью 100 мл помещают 10 мл полученного раствора. Анализ заканчивают фотометрическим методом, определяя фосфор в ваде синего фосфорпомолиоденового комплекса. Анализ можно закончить также визуальным колометрнческим методом, для этого осадок коллектора растворяют в НХО, с добавланием раствора ХаХО Описан фотометрический метод определения фосфора в чистом железе в виде синего фосфорномолибденового комплекса, экстрагируемого метилизобутилкетоном. Продварительно экстрагируют метилизобутилкетоном мешающие элементы [935[. Для определения содержаний фосфора порядка 0,0001з4 в железе высокой чистоты предложен метод, заключающийся в отделении р'е элоктролизом с Нд-катодом.
Затем отделяют посредством Нз8 сероводородную группу. Фосфор определяют в фильтрате в виде синего фосфорномолибденоного комплекса с [ЧзНз Нз804 в качестве восстановителя [705[. Недостаток метода — применение токсичных реагентов. В металлическом гкелезе фосфор при содержании его ниже 0,003'е определяют экстракционно-фотометрическим методом в виде фосфорновападиевомолибденового комплекса; при содержании фосфора выше 0,003ее его определнют титриметрическим методом после осаясдения в виде фосфоромолибдата [1094[. Предложен экстракционно-фотометрический метод определения 0,0002 — 0,01% фосфора в чистом железе в виде синего фосфорпомолибденового комплекса без отделения ге. Навеску растворяют в Н[ЧОз с добавлением Н О .
Экстрагент — смесь и-бутапола и хлороформа, восстановитель — БпС!з. Ошибка метода 0,0001% [834[. В металлическом никеле фосфор определяют фотоколориметрическим методом по желтой окраске фосфорномолибденовой гетерополикислоты после отделения ее экстракцией смесью бутилового спирта с СНС!з [81[. При определении фосфора в металлических никеле и кобальте фосфор выделяют с коллекторами соответственно состава 141 (МпОО)„(Х(О)р (НОО), и (МпО,)„.(СоО)р (Е[ОО)„образующимися в результате кипячения азотнокислого раствора, содержащего ионы ))[(з+ или Со", Мп'+ и КМЛОО. Одновременно соединения Р(111) окисляются до РОО [400, 403[.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
