А.П. Виноградов - Аналитическая химия Фосфора (1113392), страница 32
Текст из файла (страница 32)
По мнению авторов, метод дает хорошие результаты при содержании ( 2а/а Ь[Ь и ( 1% Та. По другому методу фосфор определяют в осадке ниобиевой и танталовой кислот после обработки его раствором [л[аОН и Н О„а также в фильтрате. Наша проверка покааала, что первый из этих методов дает заниженные результаты.
Описаны зкстракционно-фотометрические методы определения фосфора в сталях. Фосфор определяют в виде желтого фосфорномолибденового комплекса. В качестве экстрагептов применяют смесь бутанола и хлороформа (1: 3) [110, 1186]; смесь изобутанола и хлороформа (2: 1) [в последнем случае Ч(Ч) предварительно восстанавливают до Ч(1Ч)] и и-бутанол [Сг(Ч1) предварительно восстанавливают раствором ЯО ]; определению фосфора при этом не мешают: ( 30аб Сг, С, 81, 8, Мв, %, Со, Сц и А1 И198]. Фосфор определяют в виде синего восстановленного фосфорномолибденового комплекса с предварительным отделением ге щелочью; в качестве экстрагента применяют амиловый спирт [820], изобутапол [641, 1006], смесь зтилацетата и бутилацетата (7: 3) [730Е Фосфор в железе и стали определяют экстрагированием фосфорнованадиевомолибденовой гетерополикислоты н-бутаполом из азотнокислой среды [524].
Сг(Ч1) предварительно восстанавливают раствором 80а. Определению не мешают 81, 8, Мп, Ь]1, Со, Сп, А1 и ~( 30фа Сг. При использовании в качестве акстрагента метилизобутилкетона [864, 1085] определению не мешают: 1',4 Сг, 80% %, с 78с/а Мп (при условии выделения Мп(ОН), с использованием предварительного восстановления), ( 68% Ыо, (20',4 %, < 30% Ч, ( 5%5[Ь, Та или Т1 (их маскируют добавлением тетрафторборатов), ( 5тоаВ, ( 107о Сп, ( 1% Хг и (0,2а4 Аз.
Лоунамаа и Фугманн [921] предложили экстракционно-фото- метрический метод определения фосфора в сталях, содержащих до 5а/а 81, 5% Ч, 20а/а )Ч, 5'/с Т(, 2% Хг и 30'/а Сг. По атому методу Сг отгоняют в виде СгОаС1, остаточный Сг восстанавливают раствором ЯОа. Ниобиевую, танталовую и воль- 128 ф амовую кислоты, выпавшие в ходе анализа, отделяют фильтрофрамовую ванием, Т1 маскируют аскорбиновои кислотой, Хг— комплексона и 111 виннокислого аммония.
Фосфорномолибденовый комплекс акстрагируют изобутанолом, восстанавливают н разбавляют до определенного объема метанолом и фотометрируют [1151]. При определении этим методом фосфора в сталях и сплавах, со е жа их Ь]Ь,Т1 и )Ч, мы получили заниженные результаты, 1'О ' с [л[Ь и Т1. Не остат- 1151 . Нами азрао-видимому, из-за соосаждения ионов 4 [.,д ки рассматриваемого метода отмечены в работе [ !. р ботан экстракционно-фотометрический метод определения фосфора в высоколегированных сталях. Навеску растворяют в царской водке, выпаривают раствор с НС[0 . Хром удаляют отгонкой ввиде г а со С О С1 остаточный Сг восстанавливают сульфитом натрия.
влением лхН У. Мешающее действие Т1, лчЬ и % устраняют добавлением Фосфор экстрагируют из среды НС10, изобутанолом и восстанавливают желтый фосфорномолибдеповый комплекс в органической фазе до синего комплекса. Зкстракт гомогенизируют ацетоном и заканчивают анализ фотометрически. Для определения фосфора в сталях яаяеску 0,25— , 5 — 0,5 г, в завясямостк от ссцерялаяяя фосфора, растворяют пря яагре а яя а я в 20 — 40 ллл смеси (1 58) Н(ЧО (и 1,40) я НС1 (л 1,19). Раствор выпаривают с 15 мл НС10л до начала выделанна се паров. В том случае, если сталь содержит Сг, его удаляют отгонной ц " в вя е СгО С1 . Пря- бавляют 1 — 3 мл насыщенного раствора ЬалЯОл, , 10 — 15 мл воды я кипятят 10 мяя. Прибавляют 15 мл 2',4-яого раствора (ЧН4Р, нагревают, отфязьтро- аыяают осадок, фяльтр с осадком промывают горяча д ".
чей во ой. Фкяьтрат ох- лаждают я разбавляют водой в меркой колбе до 100 мл. 20 мл полученного раствора вомссцают в дслятельяую в р у, р о ояя забав- ляют до-50 мл НС10л (1: 50), прибавляют 10 мл бл/л-ного раствора молябдс- Н ЯО (Н 1,84) в 1 л, 20 мл яао- яовокяслого аммояяя, содержащего 115 мл Н,ЯОл ф, ) в л, мл т яхяаают 1 мяя.
Дают разделиться слоям, водный слой отбра- сывают, к спяртовоыу слою врябавляют 15 мл раствора БяС,. , 'г п растаоряют пря нагревании в 25 мл НС1 (й 1,19). К 1 мл раствора прибавляют 200 мл 1 Ж Н,БОл я перемешивают. Раствор голая к употреблению а течение ок. Раствор встряхивают 1 мяя, Дают разделиться слоям, водный слой от- брасыаают. Свяртояой слой сляаают в сухую ср у у . м я ю колб емкостью 50мл, сяоласкявают дслятельяую воронку ацетона, р аб м, а бавляют аствор до матки Р ацетоном я псреыешявают. Измеряют оптическую плотность раствора я определяют содержанке фосфора по казябровочяому графику.
Для построения каляброаочяогс графика в дслятсяьяую воронку по- следовательно помещают раалячяые объевлы стандартного раствора дву- аамещсяяого фосфсряокяслссо аммояяя (содсржаще 1 ). р лают 3 мл 2'„'-яого раствора ХН4Р, проводят экстракцяю я фотометряро- ваяяе, кая описано выше.
129 5 ляаяятяческая химин фосфора Описано определение фосфора в чугунах и сталях с применением ионообменных смол. Уеэ" предварительно отделяют на смоле амберлит 1ВА-410 Н178! или восстанавливают до Ре'+ раствором 5]Н ОН НС! Н181]; одновременно Ч(Ч) восстанавливается до Ч(1Ч). Анализ заканчивают фотометрическим методом, основанным на образовании синего фосфорномолибденового комплекса. Отделение с применением катнонита дауэкс-50 Х16 в Н-форме применено для фотометрического определения фосфора в быст ор ущих в нержавеющих сталях. Хлорнокислый апализируееж трмый раствор предварительно восстанавливают 804 [776]. Определению не мешают э 4тэЧ, ~( 544Мо, ч 30% Сг, а также 81, Аз, Кулонометрический метод определения фосфора в железе и стали [758] состоит в осаждении фосфоромолибдата хинолипия, отделении осадка и титровании его электролитически генерированными ионами ОИ .
Описан амперометрический метод определения фосфора в сталях и металлическом никеле, основанный на применении в качестве титранта диантипирилметана [217], который образует с фосфорномолибденовой кислотой осадок, представляющий собой ее трехаамещенную соль, и окисляется на индикаторном Рь-электроде. Определение фосфора в сплавах Для определения фосфора в фосфористой меди применяют фотометрический метод, основанный на образовании синей фосфорпомолибденовой гетерополикислоты.
Навеску анализируемого образца растворяют в НМ04 и выпаривают раствор с ЙС104 [985]. Фосфор отделяют от Си аммиаком с коллектором Уе(ОН) [351]. з их 8н ос В чистых металлах и сплавах на медной основе не с °, е одержащих н, фосфор определяют также весовым молибдатносвинцовы ме одом; после выделения кремневой кислоты и отгонки 81 в виде 8[у нерастворимый остаток сплавляют с о[а СОэ, плав вьпцелачивают и раствор присоединяют к основному раство 0 РУ.
писаны методы определения фосфора в оловянистых и оловя- [ 257]. но-свинцовистых бронзах, латунях и сплавах е — ф ф В сплавах на основе Сп, содержащих Сг, фосфор определяют визуальным колориметрическим или фотоколориметрическим методом в виде синего фосфорномолибденового комплекса.'Навеску плаза растворяют в смеси НС104 и Н.'чО,; раствор нагревают д выделения паров НС10„' при этом соединения фосфора окисляются до РО,' и Сг(П1) до Сг(Ч1). Фосфор дважды осаждают с коллектором Ре(ОН)4 в аммиачной среде для отделения от основной мас- В сплавах на основе меди, содержащих 8н, фосфор определяют споктрофотометрически в виде фосфорнованадиевомолибденового комплекса [930].
В [ 3 ]. В некоторых сплавах меди мешающие элементы 1% предварительно отделяют с помощью катионообменной смолы [538]. В этих сплавах фосфор определяют также весовым молибдатно-свинцовым методом. Фосфор отделяют от Сн с гидроокисями аммиаком. 8п и некоторые другие элементы отделяют сероводородом.
Фосфор осаждают в виде фосфоромолибдата, который растворяют в МН ОН и заканчивают определение весовым молнбдатносвинцовым методом. Определение можно аакончить также весовым молибдатным методом, фотоколорнметрическими методами (фосфор определяют в виде синего фосфорномолибденового комплекса) без экстракции и с зкстракцией [351]. Метод применяется редко ввиду токсичности сероводорода.
В алюминиевых сплавах рекомендуется определять фосфор фотометрическим методом в виде синей формы фосфорномолибденовой гетерополикислоты, которую получают восстановлением желтой формы раствором 8вС1 после зкстракции бутанолом. Фосфор предварительно выделяют иэ солянокислого анализируемого раствора в виде РН4 и улавливают его водой, содержащей Вг Й177]. При определении фосфора в алюминиевых высококремнистых сплавах навеску растворяют в смеси Н480„Н5[04 и НС1 или растворяют в НС1, поглощая РНэ бромной водой. В обоих случаях растворы нагревают с Нз804 и определяют фосфор фотометрически в виде синей формы восстановленной фосфорпомолибденовой гетерополикислоты ]581!.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
