А.И. Бусев, Л.Н. Симонова - Аналитическая химия Серы (1113382), страница 18
Текст из файла (страница 18)
Разработан визуальный метод титрования с использованием в качестве индикатора дифенилкарбазона. П е, р дложенный метод апробирован на веществах различных классов, содержащих сульфгидрильную группу, и практически является универсальным; 1 — 50 мг вещества определяются с относительной погрешностью 0,2 — 4,5%. Определение мерлаитоновой серы о моторном топлиое [931. В коническую колбу емкостью 50 мл вводят 10 лоо анализируемого раствора, приливают ацетатно-аммначный буферный раствор, добавляют 1 — 3 капли 0,2ой-ного раствора днфонплкарбазона н зтаноле. Нонн необходимо, добавляют 10 лт щелочного растворителя, состоящего нз 10 о насыщенного раствора ацотата натрия в смеси 800 тл зтанона н 400 лол бензола. Тнтруют растворами и-днметнн- нпн нн 1931.
днзтнлампнофонплморнурацетата до появления устойчивой снренен р ой окрас- Визуальному титрованию меркаптанов не мешают 80лз, 8зОо, 8 О'= ыО- РО'- О,, метиопин, дифенилтиомочевина, аскорбиновая кислота. Хлориды не мешают определению до отношения 20: $, бромиды и роданиды — до 2; 4, комплексон П] — до 1: 1. Определению меркаптанов мешают 8,0о, 8з, Г. Потенциометрически 1 — 50 мг меркаптанов определяют с относительной погрешностью 04 — [,0';о, амперометрически — 0,5 — 5,0 лог вещества— с относительной погрешностью 0,4 — 0,6оо 1931.
В качестве индикаторного электрода используют амальгамированный металлической ртутью серебряный электрод. Амперометрическое титрование проводят на фоне цитратиощелочного буферного раствора с рН 6,4 при потенциале 0,7 в, используя графитовый импрегнированный электрод. 76 Методы окисления-восстановления.
Иодометрическое определение меркаптанов [974] и веществ, содержащих сульфгидрильные группы Н0991, описано давно. В настоящее время используются методы с потенциометрической [873] и амперометрической индикацией КТТ. С помощью бромид-броматной или иодид-податной смеси проводят титрование органических сульфидов [2801. Гетероциклические соединения, содержащие меркаптогруппу, определяют, используя реакцию цианэтилирования. Навеску обрабатывают избытком акрилонитрила в диоксане и по окончании реакции определяют избыток акрилонитрила сульфитным методом или газохроматографически [44901. Косвенное определение меркаптанов возможно с применением винилсульфонов. К исследуемому раствору добавляют винилсульфон, сульфит натрия и оттитровывают выделившийся ЯаОН серной кислотой потенциометрически или визуально в присутствии смешанного индикатора (алиэариновый яоелтый и тимолфталеин)[14911.
Я-бромсукцинимид быстро и количественно окисляет тиолы до дисульфидов [15081. Титрование проводят в уксуспокислой среде в присутствии иодида калия и крахмала до появления голубой окраски. Сочетание различных титриметрических методов позволяет проводить раздельное определение смеси сульфидов, меркаптидов, диметилсульфида н диметнлдисульфида 12831. Тиоцианаты Титриметрические методы определения тиоцианатов в основном используют реакции нх окисления, реже — осаждения солями серебра. В последние годы появились работы с применением различных ионоселективных электродов. Метод осаждения. Флуоресцентное титрованиетиоцианат-ионов нитратом серебра проводят в присутствии магдалового красного как индикатора, дающего с 8Сг] -ионами отчетливую флуоресценцию, которая гасится в точке эквивалентности [9251. Возможен вариант осадительного титрования, в котором избыток А8КОз после связывания 8С[з в виде А88СХ титруют 0,1 1у раствором 5]Но8Сг[ в присутствии железо-аммонийных квасцов до появления розовой окраски.
Метод применен к анализу смеси тиоцианатов с тиомочевиной [6041. Для меркуриметрического определения БССР[ -ионов в качестве иццикатора предложен 2-(2-тиазолилазо)-4-метоксифенол [15621. Визуально с относительной ошибкой 2% возможно титрование 4,5 — 60гог8СХ . Метод окисления-восстановления. И о д окисляет тиоцианаты в бикарбонатном растворе [42841.
Избыток иода оттитровывают тиосульфатом; так как в результате реакции БСН-+41о+4НоО 80о -]-71- Ь 1Сп*--[-8Н~ а в слабощелочной (]заНСОз) 78 78 образуется иодциап, действующий на крахмал, конец реакции определяют по исчезновению желтого окрашивания иода. Можно восстановить иодциан перед оттитровыванием иода подкислением раствора [1362], Окисление тноцианатов лучше проходит в боратном буферном растворе.
Лучшим является рекомендованный Шулеком [1277, 1278] бромцианозый метод. Он прост в выполнении и дает точные результаты в присутствии восстановителей — сульфитов, сульфидов, тиосульфатов, бромидов. Если вместе с тиоцианатами присутствуют цианиды, их связывают или отгоняют в виде синильной кислоты. Метод основан на том, что бром в слабокислых растворах реагирует с тиоцианатами с образованием бромциана, который определяют добавлением иодида и титрованием выделившегося иода тиосульфатом.
В гисдидиуюг колбу вводят 50 444 зиаяизируемсге раствора, содержащего 0,3 лгг тисцизизтсз, исдкисяяют 5 мл 20гйг-ной НгР04 и приливают брсмиую воду дс иеисчезающегс интенсивно желтого скрашиваиия. Раствор взбалтывают и оставляют его иа иескеяькс минут, затем приливают 2 лш 544-веге раствора фенола для удаления избытка брома и многократно тщатазьис взбалтывают дс полного исчезновения окраски брома. Добавляют 0,5 г К7, хорошо перемешивают и дают постоять иесксльне мииут, иссле чего титруют 0,01 ияи 0,1 У раствором тиссудьфата з присутствии крахмала. При спредеяеиии тисцизизтсз и присутствии циаиидсз последние связывают фермальдегидсм в растворе, псдкислеиисм уксусисй кислотой, и затем тиецианаты определяют брсмцизисвым методом [10351 или титруют исдзтсм.
Тиоциапат-ионы определяют [679] прямым потенциометрическим титрованием раствором монохлориода в слабокислой или слабощелочпой среде, В слабокислой и нейтральной среде между 8СХ и монохлориодом протекает реакция БСД -~- 774+ 4Н40 804 + 7СХ Ч- 374 -1- 8Н4, ВСК +47' г-80Н 3044 -т- 7СХ ж 37 5 4Н40 Скачок потенциала в точке эквивалентности более отчетлив при титровании в среде ХаНСОг. Определению не мешают хлорид-ионы (бромид- и иодид-ионы мешают). Окисление тиоциапат-иона х л о р и с т ы м б р о м о м протекает по уравнению КВСК + ЗВгС!+ 4Н40 КС1+ 2НС! --' НСН -г- ЗНВг -~- Н4804. Определение заканчивают иодометрическим оттитровыванием из- бытка ВгС1 или гравиметрическим определением образующейся в зквивалентном количестве серпой кислоты [1294].
П е ложены различные варианты титриметрических методов ред. определ . ения тиоцианат-ионов с использован р - оввсеебин и т о в [713]. При титровании тиоцианат-ионов в среде генитов . р карбоната натрия в присутствии КВг ра р В аство ом Са(ОС1)з конеч* чески с использованием н..„точку устанавливают амперометри вращающегося платинового злектрода,' кт о а,'1561].
Точно так же провом 5[аВгО при р р рН 8,2 дят титр рование тиоцианат-ионов растворо иоц - окисляются де СО ) [713]. Тиоцианат-попы количественно окисляю д сульфатов и СВ[О -ионов раствором гипобромита [829] щ 2 в елочной среде: ВСН + 4ВгО + Н40 СНО -~- 4Вг --,' 2Н4+ 804 . Потен иометрическое титрование ВСЯ -ионов раствором ]заВгО зависит от скоростного прибавления; г р отенцио ; его п оводят в среде 10',с-ного раствора фйа . н 11 ОН. В ко ечной точке пабл4одается отчетливый скачок потенциала . рн л [1234[.
П н замедленном прибавлении та получаются хорошо воспроизводимые результаты, потитранта получаю грешность определения составляет -1 , гс. оль шают оп еделению. Лучшие резульхлорид и нитрат ионов не ме р таты получаю с ются при использовании гипохлорита кальция метрическом оп сом определении тиоцпапатов нестоикие растворы иода или гипохлорита [609]. Прямое титрование тиоциапатов и д о атом калия провоят в 1,5 — 3% НС1 или визуально в присутствии СС1, до окрашивания органического слоя в фиолетоз ц ый вет кти потенциомет о злект ода (отн. нас. к.
з.) чески с использованием платинового, р рическ [816, 938], или титриметрически(быстро прибавля р бавляют тит ованныи раствор иодата и о ратно б атно оттитровывают его избыток раствором арсенита [855]. Б о м а т реагирует с тиоцианат-ионами по уравнению Р Зсх-+ ВгО 6 нзО БОгз + Вг- ф 01~- ч-2нг. з Прямое титровапие тиоциаиатов раствор р ом б оката возможно в среде 0,3 — 0,6 Х НС] и в присутствии избытка бромида калия [1141] или ионов железа(!1!) [1351] и при использовании хлорида золота в качестве индикатора [1351].
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
