А.И. Бусев, Л.Н. Симонова - Аналитическая химия Серы (1113382), страница 12
Текст из файла (страница 12)
При комнатной температуре и при охлаждении реагирует только )ь[ае8аОа, что отличает его от ронгалита. Для капель- ного обнаружения ронгалита необходимо применение спиртовоаммиачного раствора и-дннитробензола при нагревании, возможно открытие до 3 лглг ронгалита.
1 — 2 капли насьпценного спиртового раствора о- влн л-днннтробенаола смешнаают с одной каплей концентркрованного Р[НаОН н несколькими мнллнграммамн твердой пробы. В прнсутствнн [хаайеОь возникает скле-фволеговое влв оранжевое окрашвванке. Тритионаты Обнаружение проводят микрокристаллоскопнчески с нитроном и бензнлпсевдотиомочевнпой [798[. Пероксодисульфаты Для обнаружения используют окислнтельно-восстановнтельные свойства 8аО~~ -ионов. О б е с ц в е ч н в а н и е КМпОа. В кислой среде пероксиднсерная кислота разлагается с образованием Н,Ою обесцвечивающей КМпОа.
О к н с л е н и е Мп'+ до МпОа проводят в присутствии ионов Адь. Хлориды и Н,О, должны отсутствовать. Пять капель холодного анализируемого раствора смешивают с одной каплей 0,1 )[г раствора Мп(ХОа)„тремя каплямн концентрированной Н[хОа и двумя каплями 1 М раствора Л8ХОа. В присутствии 8,0, 'при нагревании появляется окраска МпОа-ионов.
С о л и б а р н я с персульфатами осадка не дают. При нагревании образуется На80а, выделяется осадок Ва80, а в центрнфугате можно обнаружить Н,О,. Предложены многочисленные органические реагенты. Обнаружение ВаОа -ионов по обесцвечнванию растворов индиго, кошеннли [614[, фуксина [746[ сильно зависит от присутствия окислителей. Чувствительные реакции 8,0з дает с анилином (желто-коричневое окрашивание, предельное разбавление 1: 2.10') [654[; с реактивом Цвиккера (смесь Сп804 и пиридина) [682[; с бензидином (синее опрашивание, предельное разбавление 1: 10') [262[. В присутствии 10 000-кратных количеств 804 персульфатионы можно обнарун<ить по реакции с 2,7-диаминофлуоропом (предельное разбавление 1: 10е) [682, 1266).
Сероуглерод Из немногочисленных реакций с неорганическими реагентами используется иод-ачидная реакция и взаимодействие с раствором плюмбита. Последняя может быть использована в присутствии сероводорода. И о д - а з и д я а я реакция используется наиболее часто [774). Каплю исследуемого раствора смешивают на стекле с каплей реагента и следят за появлением пузырьков азота. Прп наличии сероводорода и других реагирующих с иодом соедияений к капле исследуемого раствора предаарительяо добавляют по каплям раствор иода а иодидв калия или е спирте до твх пор, пока окраска иода не перестанет обесцвечиваться, и лишь после етого прибавляют иод-азидный раствор. Реакция на сероуглерод может быть выполнона аналогично реакции на сульфиды.
Для етого ушком платиновой проволоки набирают каплю исследуемого раствора (в случае, необходимости предварительно обработанного иодом) и прикасаются ею к капле иод-азидного раствора, свисающей с капилляра. Наблюдают, как пузырьки ааота поднимаются вверх по капилляру. Обнаружиаасмый минимум 0,14 мкг СЯа Реакция с формальдегидом и раствором п л ю м б и т а [772, 779) основана на том, что сероуглерод реагирует с гидроокисями щелочных металлов с образованием тритиокарбопатов, которые с тяжелыми металлами образуют нерастворимые соли, разлагающиеся с выделением сероводорода. Реакция ускоряется формальдегидом, ацетальдегидом, бензальдегидом, глюкозой, лактозой, арабинозой.
Метод использован для открытия примеси сероуглерода в сыром бензоле и четыреххлористом углероде [779). Из органических реагентов для обнаружения С8з предложены также ацетилацетонат таллия (в индифферентных растворителях дает оранжево-н<елтое опрашивание, предельное разбавление 1: 2 104) [779[, фепилгидразип (в зфирном растворе образуется осадок фенилдитиокарбазиновокислого фенилгидразина, предельное разбавление 1: 250) и др.
[1050[. Образование диметилдитиокарбамината м е д и — более чувствительная реакция. Сероуглерод реагирует с первичными и вторичными аминами, образуя растворимые в воде дитиокарбамипаты соответствующих аминов [1365]. Эти продукты ' дают с Сп(П) нерастворимые в воде желто-коричневые соединения, экстрагируемые хлороформов< и бензолом. Метод обнаружения С8, атой реакцией селективен для сероуглерода и соединений, образующих его при действии кислот — ксантогенатов, тритио. карбонатов. К капле растворителя, исследуемого на присутствие сероуглврода, прибавляют в микропробирке 1- 2 капли голубого раствора реагеита н взбалтывают смесь, если зто необходимо, с 1 — 2 каплями бензола.
В присутствии СЯ, бенаольный слой окрашивается а желто-коричневый или снстло-желтый цвет. Обнаруживавмый минимум 3 .мяв СЯ,. 1' е а г е н т. К 9 мл 0,2еб-ного раствора сульфата меди прибавляют 1 ли концеятрироаанного ХП<ОН, 0,5 лл солянокислого димвтиламииа.
Раствор устои <ив продолжительное время. Серуеодержащие органические соединения Методы их обнаружения подробно описаны в монографии Файгля [463[. Иод-азидная реакция ускоряется не только неорганическими сульфидами, тиосульфатами и тиоцианатами, но и твердыми и растворенными органическими соединениями, содержащими группы С=-Я и — С вЂ” ЯП .
Другие органические соединения — тиоэфиры  — 8 — В, дисульфиды  — 8 — 8 — В (аа исключением диацилдисульфидов  — СΠ— 8 — 8 — СΠ— В), сульфоны  — 80,— В, сульфиновые кислоты  — БОзН и сульфокислоты ВЯО,Н или соли названных кислот — совсем не влияют или влияют лишь в незначительной степени на скорость протекания атой реакции. Поэтому каталитическое ускорение иод-азидной реакции селективно только для тиокетонов и меркаптанов, что позволяет обнаруи<ивать очень малые количества этих соединений. При нагревании нелетучих серусодери<ащих органических соединений с металлическим натрием или калием образуется сульфид щелочного металла, который обнаруживают по иодазидной реакции [941[. Описанные выше методы не дают удовлетворительных результатов при исследовании летучих органических соединений.
В этих случаях проводят пиролии и капиллярных трубках с посеребренными внутренними стенками; под действием горячих продуктов разлои<ения образуется сульфид серебра, который катализирует иод-азидную реакцию, как и растворимые сульфиды, обрааующиеся при сплавлении с щелочными металлами или со щелочью в восстановительном пламени. Обнарун<иваемый минимум 0,05 л<кг 8. Каплю раствора исследуемого вещества в воде или органическом растворителе (но не в сероуглероде[) смешивают на часовом стекле с каплей иод-азидного раствора (3 г [1[аз<и в 100 мл 0,1 Л< раствора иода) и наблюдают за выделением пузырьков азота. Тио- кетоны и меркаптаны можно легко обнаружить в присутствии друг друга, используя окисление меркаптанов иодом до дисульфндов, не дающих иод-азидную реакцию.
Для обнаружения этих соединений проводят исследование с иод-азидным раствором, и, если реакция положительная, новую пробу нагревают непродолжительное время с избытком спиртового раствора иода, содержащего ацетат натрия; после охлаждения вновь выполняют реакцию с иод-азидным раствором. Положительная реакция свидетельствует о наличии тиокетонов. Обнаруживаемый минимум для тиоуксусной кислоты 0,0003 мкг, для этилксантогената калия 0,04 лькг, для тиомочевнны 0,005 лскг и для тиогликолевой кислоты 0,05 жкг. Органические вещества, содержащие меркаптогруппы, реагируеот с ионами Сп(П) с образованием окрашенных соединений.
В качестве реагента рекомендуют использовать раствор соли Сп(1), к которому прибавлена уксусная кислота. Чувствительность обнаружения 0,5 — 2,5 мкг меркаптосоединений. Нитропруссид натрия. Тиоэфнры и тиокетоны при спекании в пробирке с кристаллом 5]аОН легко образуют сульфид натрия, который дает с 1о4-ным раствором нитропруссида натрия устойчивое интенсивно-красное или красно-фиолетовое окрашивание. Разработан простой капельный метод обнаружения тиоэфирной и тнокетонной серы в органических лекарственных препаратах, растительных объектах, серусодержащих эфирных маслах, аминокислотах и некоторых белковых веществах [58].
Одну каплю 2 — Зсй-пото раствора исследуемого препарата в 10Н-иом растворе ИаОН или смесь 0,05 г препарата с одной каплей 10',6-кого раствора 11аОН выпаривают досуха в ферфоровол1 микротитле ла электроплитке, покрытой асбестовой сеткой, и остаток осторожно нагревают до появления красиоватото или светло-коричиевото окрешиваиия; после охлаждения прибевляют 1 — 2 капли 0,1Н-кото водного раствора иитропруссида натрия. При величии тиоафириой илк тиокетоииой серы появляется иитеисивио-кресиое или красно-фиолетовое окрешивеиие. Чувствительиость обнаружения 0,5— 0,6 лев 5.
Хроматографическне методы описаны для обнаружения различных классов серусодержащих соединений. Тиолы, днсульфиды и тноэфиры обнаруживают методами бумажной (БХ) и тонкослойной хроматографии (ТСХ) с помощью 5,5-дитио-бис-(2-нитробензойной) кислоты с чувствительностью 10 ' М [824]. Серусодержащие пестициды после воздействия на них паров Вге на хроматограммах н опрыскивания реактивами, содержащими комплексообразующнй агент и ион металла, флуоресцируюг в УФ-свете желто-зеленым или голубым цветом. Обнаруживаемый минимум 0,1 — 0,3 мкг [5911.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
