А.И. Бусев, Л.Н. Симонова - Аналитическая химия Серы (1113382), страница 11
Текст из файла (страница 11)
В пробирку вносят одну каплю раствора ((»Н«)«3 или (»а»3, 10 м.«воды, 4 — 5 капель концентрированной НС1, а затем яа кончике шпателя — немного реактива. После его растворения прибавляют 1 — 2 капли 0,1 Л' раствора ЕеС!» и опять перемешивают, появляется «штеп»ивисе фиолетовое окрашивание. Возможно обнаружение Бз -ионов с тринитробензолом и ннтрамином [6991, резаурином [12511, комплексной солью ртути и дифенилкарбазида ]2481, со смесью растворов РЬ(ХО»), и 4-(2-пиридилазо) резо рцнна [10631.
Для обнаружения ЯСХ используют реакции, сопровождаищиеся образованием окрашенных соединений [3921: темно-красного роданида железа [31, 1175, 42641; темно-синего комплексного роданида кобальта типа Ме[Со(БСХ),1; зеленого пиридинроданида меди; желтых кислот (канарияовой С«Н«Н»0,0 и псевдоциановой НС»Х»Б») [245, 2811; интенсивно оранжевых молнбденроданидов Ме]Мо(ЯСХ)»1 и Ме]Мо(ЯСХ),1 [2451; оранжево-красного роданистого ферродипиридила [Уе(С«»Н»Х»)з](ЯСХ)т.
Иногда используют восстановление ЯСХ -ионов цинком, алюминием или магнием или окисление его перманганатом в цианид и сульфат [3921. Возможно обнаружение БСХ по каталитическому ускорению иод-азидной реакции [7701. Предложены микрокрнсталлоскопические реакции; с уксусно- кислым раствором сернокислого берберина (С„Н„О Х), Н,ЯО«, дающим кристаллический осадок состава С,«Н„О Х НЯСХ; с нитроном, в реаультате которой образуется кристаллический осадок состава С,„Н„Х, НЯСХ 13921. Обнаружение тиоцианатов в присутствии иодидов вызывает затруднения.
Обычно в таких случаях применяется метод, который сводится к осаждению серебряных солей иодида и роданида с последующим разделением их аммиаком и открытию тиоцианата солями Ре([П) в кислой среде. Метод сложен и требует большой затраты времени. Крешков и сотр. ]2461 предложили реакцию обнаружения БСХ ионов, основанную на образовании характерного желто- коричневого осадка при взаимодействии их с ацетатом меди и ннилина.
Чувствительность 20 мяг, при выполнении ее микрокристаллоскопически — 1 мкг. Предложено [392] обнарухгение ВС[Ч -ионов солями Уе(П]) в присутствии иодидов и ацетатов. 1 -ионы предварительно окисляют до 1, и далее до иодата хлорной водой в кислой среде. К 03 — 1 лш исследуемого раствора, подкисленного серной или солнной кислотой (до концентрации 0,1 — 5У), добавляют 0,5 — 1 ма СС)г илп бензоза и приливагот хлорную воду до перехода бурой окраски выделившегося иода в светчо-желтую, избегая полного обесцвечивания раствора. Затем добавляют 1 — 2 капли раствора соли Ре(П!) и сильно встряхивают пробирку.
Выделивзпийся свободный иод экстрагируется СС!, или бензолом, слой органического растворителя окрашивается прп атом в фиолетовый цвет. Тиоцианатный комплекс остается в водном слое. Чувствительность обнаружения 6 мгг ЯСД Лял. Сульфиты Реакция нитропруссида натрия с сульфитами предложена для их обнаружения Ведекером [621]. Образующееся темно-красное окрашивание усиливается в присутствии Хпэ+ и нескольких капель ферроцианида. Обнаружение 80, 'по реакции с питропруссидом проводят в присутствии пиридина и Хп(СНзСОО), [626] или тиомочевины и СпС], [933]. К одной капле 2,5гг-ного раствора СпС!г (или 3%-ного раствора СпЯОг) иа панельной пластинке добавляют одну каплю 5Уа-ного раствора нитропруссида натрия, одну каплю 159юного раствора тиоыочевины, перемешивают и, прибавляют немного твердого аналваируеыого вещества.
В присутствии ЯОэ образуется красный осадок. Чувствительность обнаружения 1 мгг ЯОз . 3 3 Предельное раабавление 1; 5 10г. Мешающее влияние Я,Оэ и 8'- устраняют осаждением их НЯС!г. Д и х л о р т е т р а т и о и о ч е в и н н ы й к о м п л е к с и л а т и н ы образует с серусодерхгащими анионами труднорастворимые продукты различного состава, отличающиеся по форме кристаллов. Чувствительность обнаружения 80, 'равна 0,002 ~ж~/~, 80г — 0,0002 ~же [411]. Предложены многочисленные методы обнаружения 80, '-ионов, основанные на обесцвечивании растворов некоторых красителей: фуксина, индигокармина [229], красителей трифенилметанового ряда [288], производных оксазина [741], астразон красного [1049].
Из этих реакций наиболее селективна и чувствительна реакция обесцвечивания мал а хит оного зеленого [1418]. Нейтральные растворимые сульфиты обесцвечивают малахитовый зеленый с образованием лейкосоединения. Моно- и полисульфиды действуют аналогично. Тяжелые металлы уменыпают чувствительность этой реакции. Реакция сильно зависит от рН, Присутствие 48 8,О, 'допустимо. Для обнаружения БОз делают содовую вытяжку. Влияние 8С]Ч -и 8э -ионов устраняется добавлением твердого ХпВОг. Сульфит-ионы осаждают из нейтральных растворов в виде ЯгЯОг. Осадок промывают и обрабатывают 10гйг-ныы раствором На,ЯОг. При этом ЯгЯОз переходит в Яг804, раствор содержит 80э -ионы.
На кончике шпателя в раствор вносят малахитовый зеленый. Обесцвечивание красителя доказывает присутствие 80~. Чувствительность обнаружения 1 мгг 80,. Предельное разбавление 1; 5 104. Раствор малахитового зеленого готовят растворением 2,5 мг красителя в 100 мг воды.
Образование бензидиновой сини изгч((ОН)э и ацетата бензидина в присутствии 80, '— чувствительная, но не селективная реакция. Вместо ]Ч1(ОЙ)з предложено добавлять ацетат меди [2431. В присутствии 80, 'образуются характерные коричневые кристаллы Сп[СгзНг(]чНэ)з]„80з или коричневое окрашивание, Чувствительность обнаружения 80з составляет 0,3— 0,4 мг!мл (при рН 3,5 — 5,0). В присутствии 80г добавляют избыток бензидина. Мешает оксалат-ион, образующий соединение Сп]СгэНз(]ЧНэ)з] аСэОг [247].
Сульфаты Из немногочисленных реакций обнаружения чаще всего используют образование смешанных кристаллов ВаБОг — КМпО„ окрашенных в розовый цвет, и обесцвечивание родизоната бария. Сульфат бария при выделении из раствора, содержащего п е р м а н г а н а т - и о н ы, адсорбирует их, окрашиваясь при этом в фиолетово-розовый цвет. При прибавлении 3Уа-ного раствора Н,О, раствор обесцвечивается вследствие восстановлении перманганата; окраска осадка остается без изменения. Содовую вытяжку нейтрализугот 5Л'НС1, затеы подкисляют тремя каплязпг 5Л'НС! и добавляют равный объем 0,1 Л' КМп04.
Добавляют затем три капли 0,5 Л'ВаС1,, В присутствии сульфат-ионов выделяется фиолетовый осадок ВаЯОз, который центрифугнруют и обрабатывают 1 мз 2,5 Лг Н,О пли 1 Лг Н,С,Ог при встряхивании. Красно-фиолетовая окраска осадка не должна исчезать. Чувствительность обнаружения 2,5 мгг ЯОг, предельное разбавление 1: 2.10г. Сульфат-ионы могут быть обнаружены по обесцвечиванию р од и з о н а т а б а р и я. К раствору соли бария прибавляют родизонат натрия; выделяется красный осадок родизоната бария, нерастворимый в НС!.
Сульфат-ионы обесцвечивают его вследствие образования менее растворимого осадка сульфата бария. Чувствительностьобнаружения 80," сильно зависит от концентрации 49 Вась и родизоната и значительно снижается при подкислении раствора [849[. ,.е Сульфат-ионы могут быть обнаружены методом бумажной хроматографии [1249] после обработки хроматограммы раствором молибдата аммония в смеси с соляной и хлорной кислотами. Освещают УФ-светом. В присутствии 80а~, 8,0а, 80е, 8,0е 8еО', -ионов появляется интенсивное голубое окрашнвание сульфатомолибденовой сини.
Влияние посторонних ионов устраняется обработкой парами аммиака; зеленовато-голубая окраска ионов 80а и 8,0', сохраняется. Чувствительность обнаружения равна 1 — 2 лгкг )ь[ае804 [1249[. Тиосульфаты Н и т р а т с е р н б р а дает с 8,0, '-ионами чувствительную реакцию образования АнаБ.
Сходнуго реакцию дает 8', окрашенные осадки образуют СгОа, [Ре(СЯ)а[', [Ре(С[х')е)' . Влияние этих ионов устраняется добавлением Роль в уксуснокислой илн Сб'с в нейтральной среде. Обнаружение 8,0а проводят в фильтрате. Фнльтрат плн центрнфугат после осажденкя ОИВ ллк ЯгЯОа (ЯгЯОе) слабо подкксляют по нейтральному красному 2,5 Л' Н[ЧОа н добавляют избыток 1 М А2ЧО . В прксутстанн Я Ое выделяется сначала бесцветный, затем слабо-желтый осадок, который прн нагревании переходит в черно-коричневый Адаб, легкорастворлмый прн нагревании в НХОа [924), .Этилендиамнннитрат никеля в нейтральных или слабощелочных растворах дает с тносульфат-ионами кристаллический фиолетовый осадок И324[. Чувствительность обнаружения 0,4 лег 8,0', в 1 лье. Предельное разбавление 1: 2,5.104. Селектнвную реакцию на тиосульфат с чувствительностью 4 лгкг предложил Нильсон [1150[ Реакция основана на окислении бензидина илн о-толиднпа солями Сп(П) с образованием синего опрашивания.
Эта реакция идет в присутствии тиосульфатионов, видимо, с образованием Сн(1). Аналогично действие 1 -, Сг[ - нли 8Сг[ -ионов, Предложено обнаружение 8,0',, основанное на усилении флуоресценции тетрартутьацетатфлуоресценна, возбуждаемой УФ-светом, в присутствии тиосульфатов И613[. Реакцию проводят на бумаге, пропитанной тетрартутьацетатфлуоресцеином; возникает светлое пятно на черном фоне. Чувствительность обнарупгення составляет 2.10 е г-ион 8,0а [л. Д итиониты Для обнаружения используют в основном органические реагенты.
В щелочной среде синий нли красно-коричневый раствор р е з а у р и н а нлн желтый раствор р е з о р у ф и н а, интен- сивно флуоресцирующие, обесцвечиваются дитионнтами до нефлуоресцнрующего гидрорезоруфнна. В токе воздуха или прн добавлении персульфата окраска появляется вновь. Не мешают 80а ~ 8аОа Аз8а~ мешают Ре(П) и 8п(П) [798[. Дитиониты обесцвечнвают раствор индиго [798[, а с нафтоловым желтым в аммиачной среде дают красное окрашнванне [930[. Практически важным является определение дитнонита в присутствии сульфоксилата (ронгалита СН,О РхаН80а 2Н,О) [775, 777). Показано, что гипосульфит натрия )х[ае8аОе и ронгалнт восстанавливают в щелочной спиртовой среде о- н п-дннитробензол соответственно до растворимого фиолетового и оранжево-красного соединений (щелочных солей хиноидных азотсодержащих кислот).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
