А.И. Бусев, В.М. Иванов, Т.А. Соколова - Аналитическая химия Вольфрама (1113380), страница 46
Текст из файла (страница 46)
Навеску 0,1 г прн содержании 0,5 — 3%% и 0,05 г при содержанки ~о 5%% растворяют в 10 — 15 гал Н,ЗОа (1: 4) при умеренном нагревании, карбиды разрушают азотной кислотой и кипятят раствор до удаления окислов азота. Раствор разбавляют водой в мерной колбе емкостью 100 ага. К аликвотной части раствора, перенесенной в мерную колбу емкостью 50 гьз, вводят аскорбиновую кислоту для восстановления Ре(!Н), 5 зал буферной смеси с рН 4,0, 2 гал 0,03%-ного раствора фенилфлуорона, 2 газ 0,2о4- ного раствора желатина, разбавляют до метки водой, затем измеряют оптическую плотность при 456 кга.
Стандартный ряд содержит 1 — 25 гало %. Вместо фенилфлуорона можно использовать салицилфлуорон [420[. Для построения калибровочного графика в мерные колбы емкостью 50 лл вводят 0,4 — 2 зал с интервалом 0,4 гал раствора вольфрамата натрия, содержащего 0,1 гаг!зал%, по 2 газ 0,5%-ного раствора желатина, 5 зал 5,4. ° 10 а М раствора салицилфлуорона и разбавляют до метки 0,1)т Н,ЗОа. Измеряют оптическую плотность при 490 нга. Растворяют 0,4 г стали в 10 газ Н 80а (1: 1) при умеренном нагревании.
После растворения вводят по каплям 2 .зл концентрированной НХОг, раствор переносят в колбу емкостью100 газ н разбавляют водой до метки. К аликвотной части 5 .зл прибавляют 1 лл 5',4-ного раствора аскорбиновой кислоты, далее поступают, как описано при построении калибровочного графика При определении 0,6% Ч) в стали ошибка определения ~( 3,4%. В высоколегированных сталях, содержащих 2,47 — 4а,69% % и Сг, Т1, А[, У, Мо, Со, ХЬ, Х1, вольфрам определяют [297[ при помощи пирокатехинового фиолетового. Не мешают г"е(П), Мп, [Ч1, Со; ионы ге(1П), Т!([У), ХЬ осаждают в виде гидроокисей едким натром, молибден маскируют комплексоном 111, либо вместе с ванадием восстанавливают гидроксиламином при рП 5,4 — 6,2.
Алю- !82 миний осаладают уротропином. Ошибка определения не превышает 5%; за 7 час. можно проанализировать 20 — 25 проб. Навеску стали или сплава 1 г (0,2 — 2%%) или 0,2 г (2 — 5%%) растворяют в 35 лл смеси кислот [150 гаг НС! (пл. 1,19) + 150 гал воды + 10 ааг Н,ЗОа (пл, 1,84)[ в конической колбе емкостью 300 жг. Карбиды и Ре(!!) окисляют введением 5 газ Н)а)Ог (пл. 1,40) и упаривают раствор до паров Нз8 Оа. После охлаждения вводят 50 — 80 газ воды, нагревают до растворения солей, вводят 20 газ 20%-ного раствора !1аОН и нагревают до кипения.
Прибавляют 5 лл 25о4-ного раствора уротропина, охлаждают, переносят раствор в мерную колбу емкостью 200 газ, разбавляют водой до метки и отфильтровывают. Аликвотную часть 10 газ переносят в мерную колбу емкостью 50 гаг, вводят 1,5 гал 10%-ного раствора )з)аОН, 5 газ 20%-ного раствора солянокислого гидроксиламина и кипятят 3 мин. Колбу с раствором охлаждают ледяной водой, вводят 3 капли 0,1%-ного водного раствора 8-дивитрофевола н нейтрализуют сначалаНС! (1: 2)до исчезновения желтой окраски, затем— 10%-ным раствором ХаОН до появления желтой окраски и вводят 2 капли избытка. Прибавляют 5 гзл 0,02ойо-ного раствора пирокатехивового фиолетового и разбавляют до метки буферным раствором НС!+гликоколь с рН2.
Через 5 мин. измеряют оптическую плотность (! = 3 гга) при 580 нм относительна холостого раствора. Полярографически можно определять 2 — 10о4 Н> [321] в сталях в форме фосфорновольфрамованадиевой гетерополикислоты после ее экстрагирования изоамиловым спиртом. Для построения калибровочного графика в стаканы емкостью 50 гал вводят 1 — 5 гаг вольфрама в виде вольфрамата натрия, 2 газ 1%-ного раствора ванадата натрия, 0,5 гзл концентрированной НзРОа, разбавляют водой до объема 5 газ и нагревают до кипения. После охлаждения выдерживают 20 мин., переносят в делительнме воровки, вводят 5 газ Н,БОа (1: 4) и экстрагируют 10 гаа изоамилового спирта. Экстракт сливают в мерную колбу емкостью 25 мл, повторно экстрагируют 10 мл изоамилового спирта, сливают в ту же колбу, вводят 0,7 мл Нз80а (пл. 1,84),и разбавляют до метки изоамиловым спиртом.
10 газ раствора помещают в ячейку электролизера, пропускают 30 мин, водород и снимают полярограмму, используя нас. к. з, в качестве алектрода сравнения. Навеску стали 0,2 — 0,3 г растворяют при слабом нагревании в смеси 5 зал Н.,ЯОа (1: 4), 3 гьз концентрированной Нз80а и 3 гал Нь)Ог (пл. 1,4). Затеи нагревают до выделения паров Н,ЗОа, охлаждают, разбавляют водой до объема 10 — 15 газ, переносят в мерную колбу емкостью 25 гал и разбавляют до метин водой.
Отбирают аликвотную порцию, содержащую 1 — 5 мг вольфрама, и поступают, как описано при построении калибровочного графика. Таблкца 25 Определение вольфрама в металлах н металлоидах Литера- тура Осределяеммс колк честза, П Назесяа, в Объект Метод [559) 0,5 5.10-' — 2 10-з (см. Фотометрнческнй гл. 6] То же Спектральный Ве [619) [337) [424) [219) [220! [266) 0,05 — 0,4 0,01 — 0,1 8 10-ъ (см. *) 5,2 10 я — 3 10м 1 10 ' — 2,6 10-з 5 10-з (см.
е) Сб В 0,01 — 0,1 Актквацконяый ъ (см. Фотометрнческвй гл. 6) Активацнонный А! [544) [777) [162,592! 0,07 — 0,09 0,5 110' 10-' (см. *) Са 81 Се Т) [910) [589) [256) П94) ! 924) [4801 Хнмнко-снектралы|ый Граенметркческнй Фотометркческий Экстракцнонво-фотомет- ркческ ай То же 0,5 0,2 0,2 0,1 0,05 — 0,5 )0,20 5.10 з — 0,3 0,05 — 1,6 2.10 з — 10 з [124) [860! [658) [234, 235) 0,1 — 0,35 0,2 0,2 0,1 0,1 0,007 †,01 0,5 1 610' — 2,110з 2,10-з 0 1 (1,9 — 6,7) 10 з (1,15 — 1,7) 10 ' (1,0 — 1,5) 10-з 2,5 10-з 0 4 5,10-4 3,8 10-з П781 [432) [583! [619! Ег 0,2 ТЬ Яв РЬ 'у' НЬ 0,1 1,0 0,1 0,3 — 1 Экстракцконно-фотомет- рнческнй То же [714! 5 — 10 2,5 10-'-3,5 10-з МЕТАЛЛЫ И МЕТАЛЛОИДЫ Чистота этих объектов очень различна, приходится определять 10 ' — 10 '% вольфрама, используя в основном физические и физико-химические методы.
Как правило, основу отделяют и лишь иногда маскируют. Подробное описание методов определения приведено в соответствующих главах монографии, посвященных методам определения вольфрама. Используемые методы систематизированы в табл. 35. Анализ ТЬ 7г, Б(, Ь[Ь и Та рассмотрен в работах [371, 510[. Для определения часто применяют фотометрические методы с использованием в качестве реагентов родапида, толуол-3,4-днтиола и 8-оксихинолина. Максимальная чувствительность 4 10 'е% достигнута при активационном определении вольфрама в молибдене [626). Чувствительны активацнонные методы определения вольфрама в галлии и селене. Часть фотометрических-методов определения вольфрама в металлах и металлоидах описана в гл.
6. Анализ бериллия [558!. Метод поаволяет определять 5.10 а— 2 10 з% зу' из навески 0,5 г с ошибкой 5%. Н 0,5 я образца прнбавляют 10 мл воды к по каплям — концентрированную НС1 до полного растворения образца. Раствор упарввают до появления кристаллов, смывают 3 раза порцкямк по 5 мл раствора НС1 (1: 3) в делительвую воронку, вводят 3 мл 20е4-ного раствора БсС1, в НС1 (1: 1), 10 мл 0,2з4-ного раствора днтнола з 1с4-ном растворе ЫаОН, содержащем 1,4з4 тноглнколевой кислоты, н зкстрагкруют молибден 10 .ял амвлацетата, Органнческвй слой промывают 2 рава но 3 мл НС1 (1: 2), промывные воды присоединяют к водному слою, полученному прежде, прибавляют 25 мл концентрированной НС1, 1 мл концентрированной НР, 2 е титановой стружки, нагревают до ее растворения, вводят 10 мл раствора дктнола, нагревают 20 мкн.
прн 80 — 90' С, охлаждают н зкстрагнруют вольфрам 20 мл амялацетата. Органический слой промывают НС1 (1: 5) 2 рааа порцнямн по 5 мл, разбавляют амклацетатом до объема 25 мл, оптическую плотность измеряют (1 = 2 см) прк 640 нм относительно воды. Анализ алюминия [266!.
Предварительно вольфрам экстрагируют бензгидроксамовой кислотой а затем определяют при помощи салнцилфлуорона с чувствительностью 5 10 '%; ошибка 10 — 15%. Определению не мешают 10-кратные количества Мо, ТЬ Ь[Ь, Та, Хг, Яп и ЯЬ. 2 е алюминия растворяют в 20 мл концентрированной НС1, разбавляют водой до объема 100 мл н кипятят до полного растворения. После охлаждения вводят раствор КМвОз до розовой окраски н метабнсульфнт до обесцвечнвання. Затем вводят 3 мл 4%-ного раствора бензгкдроксамата калия н екстрагнруют 2 рава смесью хлороформ+ нзобутанол (1: 1) вначале 20 мл, а затем — 10 мл. Экстракты промывают 10 мл 3 М НС), содержащей немного аскорбиновой кислоты, н выпаривают в платиновой чашке досуха с 1 мл 3 Ревтгенофлуоресцектный Акткеацнонлый з Фотометр ячеек к й Экстракцнонно-фотометрнческкй (см.
гл. 6] То же Рентгеяофлуоресцеятный Актнвацновный Спектральный Актнвацнонный Фотометрнческнй (1, 9 6, 7). 10- 1,5 10-з (см. е) )0,03 3 10-з (см. ") ъ10-' 2 10-' (см. *) 5.10 ' (см. *) 3 10-з — 0,15 5 10м (см. *) [658) [269! [909) [228) [84) [330! [116) [37Ц [118) Таблица 35 (скснканкг) Одредекявмыв какя. чгствг, ',4 Литера- тгрв Объект Пгвгскв, г Метод Экстракциоияо-фотомет- рический То же 1117,1191 6,4 10-' — 1,8 10 ' 2 10 ' — 2 10 з 1,8 10 з 10-з — 1 (2,1 — 2,9) 10-з >4 10-" 5 10 з (см.
*) 3.10-з — 0,15 2 6,10-з 10-з 0,4 — 0,5 О,З вЂ” 1 0,5 0,5 — 1 0,01 [4021 [1171 [207! [371 1 1218, 2191 !500) '!Иб] [371] !714) з Спектральный Активациоияый Фотометрический Экстракциоино-фотомет- рический То же Та 0,1 5 — 10 )5 10-' 10 з 1,3 10-' — 3,4 10-з (5 — 830) 10 з 2 10 з — 0,1 0,01 — 1 0,01 — 0,2 3.10-з 3,10-з 1 10 з (см. г) (3 — 27) 10-з 1 10 4 4,7 10 з — 0,37 [119] 12071 1658) 1681! [1411 [3711 1471] 1449) [871 [546) [618] !671 0,25 0,2 — 1 0,2 — 0,6 Спектральный 0,5 — 1 0,03 0,1 — 0,2 0,1 0,2 0,1 — 0,2 Активациоииай з Сг Мо Фотометрический (см, гл. 6) Спектральный Ревтгепофлуоресцеитяый Активациопкый [4621 1234, 235! [Юб! [215) !121] 1892] [619! 5,10-з 5 0,002 мкг (см.
") 6 10 ' (см. *) (1 9 — 5 0).10 з 0,5 — 20 мкг 2,5 10 з — 0,5 0,05 — 0,8 0,01 — 0,02 Фотометрический Экстракциоиво-фотометрическяй (см. гл. 6) Спектральный Фотометрический Рептгевофлуоресцеятный Активациоияый Фотометрический (см. гл. 6) Активациоиный ]806] 1116] [141 [234, 2351 1877! [620] 1 10 з (см. з) 5 10-' (см. *) 5 10 з (см. г) Ве 0,1 — 0,2 0,1 — 0,2 0,2 0,03 — 0,05 3,46 — 4,06 10-' (см. *) ! 861 Оз 0,01 — 0,02 ' Чувствительность определения воднрракв. иасьпцепного раствора КС!Оз и 1 мл 1з4-ного раствора ХазСОз. Остаток бы- стро сплавляют в муфельяой печи при 900 'С, плав растворяют в воде, вво- дят, мл ят 0,1 мл 6 М НС], 0,1 мл 0,01 М раствора цитрата натрия, 5 мл хлоридвого буферного раствора с РН 2, 0,2 мл 10%-пого раствора тяогликолевой кисло- ты, 0,4 мл 1%-вого раствора [Чар и 0,4 мл 1%-иого раствора желатина. Пос- ле иеремешивапвя вводят 0,8 мл 0,1з4-кого раствора салицилфлуорона в 96зд-вом этаноле, содержащем 0,03 мель(л НС! и разбавляют до объема 25 мл буферным раствором с РН 2.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
