А.И. Бусев, В.М. Иванов, Т.А. Соколова - Аналитическая химия Вольфрама (1113380), страница 42
Текст из файла (страница 42)
32. Общие принципы радиоактивационных методов (теория, вычисления, чувствительность определения, аппаратура, количественная интерпретация полученных данных, типы анализируемых объектов) описаны в работе [661а]. Таблица 32 Актнвацнонное онределенне вольфрама в раалнчных объектах Опрвягаяоммг нолик»отав, Объект На»гока, г литература А1 Оа 4Л Т1 РЬ т'»Оь Та 8а Ст 1 10 ' 1 10-" ( (1,15 — 1,70) 10-4 >10-4 2 10-» 1 9,10-» 3 10 4 — 3,10-» <10 т (3 — 27) 10-» 1,5 10-'(1 10-') (ом.
*) 0,002 мкг (ом. *) 0,07 — 0,09 0,5 1 0,1 0,1 0,03 0,1 — 0,2 0,1 0,2 0,05 — 0,8 0,2 Мо Ро Ра»О» Ов Т!О» 4,6 10-' (0,5 — 3,9) 10 ь (4,9 — 5,5).10-4 1 10-' (см. *] 4 10-' — 0,18 (0,04 — 1,1) 10-' 7,10-ь 9 2.10-» 6,7.10-»икг (ом, *) 104м — 10-' гт нл (2,6 — 56).10 " 6,7 10-»мкг (см. ") 10-' г (ом, г) 0,01 — 0,02 0,05 0,05 ОаАа Минералы Горные породы 0,1 Рудничные воды Подаамныа воды Сталь 0,1 В1амот Трнхлорметнлоилан ° Чутгтьитгяьногть опргяглгния вольфрама.
[5441 [7771 )592) [432, 7781 [841 [525] [449) 1871 [5461 1618) [6261 [877! [697! [86] [7801 [779) !777] [851 [704] [85] [7721 [61 [4, 5] . [888) [772] [696, 697! [161 Глава 10 ПРОЧИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ Малов [229] определял вольфрам в ферровольфраме и быстрорежущих сталях по удельному весу. Метод позволяет определять вольфрам с погрешностью +-0,3% по предложенным таблицам. Удельный вес ферровольфрама изменяется на 0,21 при изменении содержания вольфрама на 19о.
В сталях изменение удельного веса на 0,01 г/вм' соответствует 0,18 "о Чт [231. Метод применяли для определения 2,95 — 100оо Ж Музиль и Фабер [769] использовали свойство вольфрамата повышать оптическую активность /7-винной кислоты для поляриметрического определения вольфрама.
Увеличение угла вращения пропорционально концентрации 1 — 6 мг/мл Чт при рН 5 — 7. Определению не мешают 1,5 мг/мл д]0„1,4 мг/мл 804, 1,1 мг/мл Р; мешает молибден. Метод применен для определения вольфрама в ферровольфраме: при содержании вольфрама в образце 81,2% найдено 81,68; 81,89 и 81,54% Ч'. Для определения вольфрама применены [693] оптически активные 7-яблочная и /7-винная кислоты. Предпочтительнее использовать 1)-винную кислоту для определения ~( 15 мг/мл Ч! при концентрации винной кислоты 12.5 мг/мл. Оптимальную кислотность рН 4,1 создают прибавлением ледяной уксусной кислоты. [)-Флуоресцентный анализ применяют [188[ для анализа двух- компонентных систем Мо — Ч!, содержащих 20 — 100% Чг; при содержании 40%» Ч" абсолютная ошибка определения 2%.
Метод отраженного [)-излучения применен для определения 40 — 70оуо ЧгО» в катализаторах прямой гидратации этилена в этанол [294) и 32 — 71% Ч!Оа в концентратах [165). 14-Абсорбционный анализ можно применять для анализа систем, в состав которых входит один элемент с высоким атомным номером (определяемый элемент) и группа элементов с низкими атомными номерами. Метод можно применять для анализа ферровольфрама (65 — 77% Чг), сталей, шеелитовых руд и концентратов, вольфрамитовых концентратов, растворов вольфраматов натрия и аммония, кеков [33 — 35). Шамаев и соавт. [488) разработали два варианта радиометрического метода определения вольфрама: метод радиометрической кор- 167 ректировки и метод калибровочных кривых, сущность которых заключается в радиометрическом учетедолей определяемого элемента, выделенной в осадок и оставшейся в растворе после действия осадителя.
В качестве осадителя использованы соли стронция. Метод применен для определения вольфрама в молибденовых препаратах после отделения молибдена сероводородом в присутствии винной кислоты. Радиометрический метод определения вольфрама по К-скачку поглощения рентгеновского излучения применен [309! для определения 0,26 — 2,16г г % в присутствии 0,3 — 0,5г Мо в концентратах. Описаыо [525! определение 2 10 ' — 1,9 10 гг г % в УгОг методом епектрометрии Т,у-совпадений без разрушения пробы. Исыользуют каскады излучений 72 — 134 кэв.
Разработан метод изотопного разбавления с использованием изотопа пг% для определения вольфрама в слоя~нолегированных сталях: молибдеыо-ванадиевых, ниобий-, тантал- и титансодержащих сталях, в состав которых входит 0,18 — 6,2г г % [740[. В качестве реагента можно применять толуол-3,4-дитиол [757!. Соединение зкстрагируют хлороформом. При определении 2,200; 1,968; 0,984 и 0,492 мг % найдено соответственно 2,205; 1,961; 0,977 и 0,484 мг %. Метод применен для определения 79,08 — 79,64г г % в сплавах Мо — %. Абсолютная опшбка определения ~(0,56г г. Метод изотопного разбавления с субстехиометрической экстракцией дитиолата вольфрама применен [544, 775! для определения 19,5 — 19,7% % в высоколегированных сталях; навеска 6 — 14 мг.
Для сплавов Т1 — Сг — 5[1 — % и Т[ — 5[Ь вЂ” Сг — 5[1 — %, содержащих 14 — 20г %, разработан фазовый анализ Н74!. Глава 11 ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВОЛЬФРАМА В ПРИРОДНЫХ И ПРОМЫШЛЕННЫХ ОБЪЕКТАХ Для определения вольфрама в природных и промышленных объектах используют методы, обладающие различной чувствительностью, поскольку необходимо определять вольфрам в количествах от десятков процентов (гпеелит, концентраты, сплавы, стали) до 10 тг (чистые и особо чистые металлы, металлоиды, полупроводники, реагенты). Большие количества вольфрама определяют гравиметрически или титриметрически, причем гравиметрические методы сочетают точность и селективность, а титриметрические— экспрессыость ы селективность.
Малые количества вольфрама определяют фотометрическими, спектральными, электрохимическими, иногда — радиоактивационными методами. Селективность этих методов невелика (за небольшими исключениями), ее повышают отделением основы или микрокомпонента и другими приемами, описанными в соответствующих главах монографии. Чувствительность определения повьппают концентрированием вольфрама. Обзоры методов определения вольфрама в объектах см. в Н23, 373, 4771. МИНЕРАЛЫ Важнейшие минералы вольфрама — шеелнт Са%0г и вольфрамит (Мп, ге)%0, — могут содержать 50 — 75г %0г. Йх вскрывают наиболее часто обработкой концентрированной НС1 с добавлением небольших количеств Н5[Ог, необходимой для окисления примесей н полноты разложения.
Хорошие результаты получены [154! при растворении шеелита в концентрироваыной НС1, взятой в 100 — 400 г -нем избытке по сравнению с теоретически необходимым количеством. В гематите, магнетите, мушкетовите, волластоните, пироксените, флогопите, гранате, геотите с баритом, кварце с гематитом и других минералах определяют 4 10 ' — 0,18г г % радиоактивационным методом [85!. В шеелитах и вольфрамитах 0,5 — 53г г % определяют рентгенофлуоресцентным методом (ошибка 6 — 1,8 отн.' г г) [5781, 169 полярографнческн на фоне 6 Лт НС[ [326! н фотометрнческн роданндным методом [412]; последний метод пригоден для определения 0,08 — 1,2% %0з в бедных минералах [660!. Описан И78! люмннесцентный метод анализа вольфрамнта н гюбнернта Мп%0г.
МЕТЕОРИТЫ Радноактивацнонным методом определяют (0,07 — 0,19) 10 ь14 % в каменных н (0,75 — 2,68) 10 з% % в железных метеоритах [533[. Описан [772! субстехнометрнческнй метод определения (14 — 16) ° 10 "9' % Степанова и соавт. [404] рекомендуют вначале выделить экстракцней днтнзонаты Сп, РЬ, 7т'1, Со в присутствии 2,4-диннтроаннлнна, а затем соосадить молибден н вольфрам с а-бенэоннокснмом. После этого бензоннокснматы отфильтровывают, озоляют и определяют 2 10 "— 1 ° 10 т9а %скоэффнцнентомвариации 13сс по методу [405[ с помощью толуол-3,4-днтнола, Метод [405] пригоден для определения п ° 10 "фс % в гранитах при навеске 0,5 — 1 г.
Прямым спектральным методом определяют вольфрам с чувствнтельностью3 10 заб в горных породах И96] и 3 10 г — 0,19е% (чувствнтельность 2 10 '%) в гранитах н сланцах И52[. ГОРНЫЕ ПОРОДЫ Рейхен [830] определяла вольфрам в горных породах полярографически на фоне 4,6 М НС! + 0,1 ЛХ винная кислота. Анализируемое вещество сплавляют с [т[азСОз, железо отделяют фильтрованием, ванадий маскируют коричной кислотой; определению не мешают Мо, 8п, 8Ь, если нх содержание не намного больше содержания вольфрама. По точности метод приближается к гравнметрическому. Актнвационным методом определяли 4 10 '— 1,1-10 гс4 % прн навесив 0,1 г [704) н 7 10 ' — 9,2 10 згб % [85), а также(0,9 — 4,4) 10 ";с % в феррогаббро н (1,5 — 4,5).10 '~4а% в дуннтах [533!.
Среди реагентов для фотометрнческого определенин нанбрлее пригодны роданнд [64, 847) н толуол-3,4-днтнол [64, 245, 404, 405, 717, 822). Роданнд позволяет определять 1.10 '— 1 ° 10 гсб % в осадочных породах методом стандартных серий после разложения породы кислотным способом с добавлением НР [64!. Аликвотную часть кислого раствора (50 мл с содержаниеы )~ 0,2 мха%) нейтрализуют 30',4-ныы раствором щелочи и доводят ее содержание до 2',4, прибавляют несколько капель зтанола и формалина и кипятят для удаления их избытка. Раствор с осадком переносят в мерную колбу, разбавляют бидистиллятом до объеыа 50 м«и фильтруют. Если раствор окрашен, слаба проваливают остаток после выпаривания этого раствора, охлаждают, смачивают НС1, выпаривают до влажных солей, кипятят с небольшим количествоы воды в переносят раствор в мерную колбу емкостью 50 мл.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
