А.И. Бусев, В.М. Иванов, Т.А. Соколова - Аналитическая химия Вольфрама (1113380), страница 44
Текст из файла (страница 44)
Прибавляют 10 лсл 0,5%-ного раствора цинк-двтиола и помещают колбу на 15 мин. в кипящую воду. Охлаждают до комнатной температуры, переносят в делительную воронку емкостью 250 лс», вводят 50 мл хлороформа и встряхивают 2 мин. Органический слой фильтруют через сухой фильтр и иамеряют оптическую плотность прн 656 нм относительно зкстрагента.. Калибровочный график строят в интервале 100 †5 лыг %. Аналив сплава тантала. Применяют метод, рекомендованный для анализа сплава ниобия [271].
Рентгеноспектральный 1'равиметрическяй » Амперометрпческий Фотоыстрнческий Полярографичесний Спектральный Рентгенофлуоресцентный Активкционный Иаотопного разбавления Гразиметрический Спектральный Г равиметрнческий » Титриметрический Амперометрический Потенц~ометрический Рентгенофлуоресцентный Поляриметрпческнй )~0,20 0,05 — 0,5 >0,10 (см. гл, 6) )0,20 (см. гл. 7] 0,1 — 15 32,5 — 37,7 32,5 — 37,7 2 — 10 3 — 10 -5 3 — 10 5 3,2 0,13 — 18,4 О,б 0,1 — 1 0 — 100 25 — 75 10,5 — 35,6 4,5 — 20,6 0,8 — 15,0 1,5 — 25 25 — 50 10 — 50 10 — 90 24 79 174 Т а б ли ца ЗЗ (окончание) определяемые коли.
«ест»а, % ЛитеРа- тура Сплав метод одределеаая пав«ока, а [258[ [153[ [838[ [536) [91 [ [200[ ре — Ж Сплавы никеля 2,1 — 4,5 0,04 — 5 0,57 — 3,50 0,5 — 3 15,5 — 55,4 Полярографнческий Фотометрический Атомно-абсорбциондый Рептгеноспектральный Гравиметрический » К!» — !У Рд — !Ч 176 0,1 г сплава сплавляют с 5 — 6 г К»8»Оъ плав растворяют в 10 мл 50»4-ваго раствора винной кислоты, переносят в мерную колбу емкостью 100 мл и разбавляют до метки водой.
Далее поступают, как описано. выше. Анализ ферроииобия [161]. Вольфрам определяют зкстракци. онно-фотометрическим методом з виде ионного ассоциата роданида вольфрама(У) с хлоридом тетрафениларсония. 0,2 г образца сплавляют с КНЯО,, плав вьпцелачивают 50 мл НС1 (1: 2), содержащей 2 «(ХН«)»СъО«, и раствор раабавляют водой до объема 100 мл в мерной колбе. К 10 мл раствора, содержащего около 100 мке воль фрама, добавляют 20 мл НС! (пл.
1,19), 5 мл 20%-ного раствора БпС1 в концентрированной НС! и кипятят около 2 мян. Раствор охлаждают, переносят в делительную полиэтиленовуто воронку, прибавляют 5 .кл 20«4-ного раствора ХН«НР„З мл 0,025 М раствора хлорида тетрафениларсония, 3 мл 15%- ного раствора ХаБСК, перемешивают, вводят НС! до объема 70 .кл и экстрагируют вольфрам 2 мин.
20 мл хлороформа. Экстракт фильтруют череа сухой фильтр и измеряют оптическую плотность при 400 нм. Анализ сплава Мо — Ж. Для определения [0,5 — 35,6% % рекомендован [492[ гразиметрический метод. К вавеске 0,12 е сплава в стакане емкостью 100 мл прибавляют 5 мл концентрированной Н 80«, 2 е (ХН«) 80«, накрывают часовым стеклом и нагревают до растворения. К охлажденному раствору прибавляют 25— 30 мл воды и ХН«ОН до получения прозрачного раствора и появления явного запаха аммиака. Охлажденный до комнатной температуры раствор переносят в мерную колбу емкостью 200 мл и разбавляют водой до метки. Для определения суммы вольфрама и молибдена к 50 мл раствора прибавляют 10 мл 2%-ного раствора [)-нафтохинолвна, 25 мл 2%-ного свежеприготовленного раствора таннина и подкисляют НС1 по конго до перехода окраски в синюю, после етого соадают рН 1 — 2 по универсальной индикаторной бумаге.
Осадок переносят ва фильтр «красная» или «белая лента» с небольшим количеством мацерированной бумаги, промывают 4 — 5 раа водой и прокаливдют при 525 †5' С. Для определения молибдена к 50 ль» раствора сплава прибавляют в небольшом избытке точно измеренный объем 0,005 М раствора комплексона 1Н, 1 « единой кислоты, 2 е сульфата гидразина, разбавляют водой до Ооъен всего раегворе, мл Алак»отака часть, мл Весь раствор 250 50 250 25 500 25 Содержание %', % До 1 1,0 — 5,0 5,0 — 10,0 10,0 — 15,0 Аликвотвую часть упаривают до объема 5 мл, вводят несколько миллилитров бромвой воды, упаривают до объема 5 мл, колбу наклоняют под углом 60, охлаждают, вводят 20 мл 12,5« -ного раствора БпС1, в концентРиРованной НС1, 10 мл 7,5«е-ного РаствоРа ХН«ЯСР), а затеи — 0,5 мл 10«е-ного раствора Т!С1».
Перемешивают, переносят в мерную колбу емкостью 50 мл и разбавляют до метки водой. Через 10 мин. измеряют оптическую плотность 0 =- 1 см) при 400 нм. Анализ ферровольфрама [223[. Определяют 68,2 — 73,2%»т( амперометрическим титрованием диаптипирилметаном после связывания вольфрама в фосфорновольфрамозую гетерополикислоту. Навеску 0,5 е ферровольфрама сплавляют с 5 — 6 е Ие«0» в никелевом тигле.
Плав выщелачивают 50 — 100 мл воды, раствор кипятят для разрушения перекиси. К охлажденному раствору прибавляют ЗΠ— 40 мл смеси Н»РО«+ Н»80«(к 10 м„«10 )у Н ЯО«прибавляют 1 мл 85«»-ной Н»РО«]. объема 125 — 150 мл и подкисляют Н,БО«(1: 1) до перехода окраски бумаги конго в синюю, затем вводят иабыток 10 — 15 капель этом же кисдоты. Раствор нагревают до кипения и кипятят 10 мин., затем нейтрализуют аммиаком до иаменения окраски бумаги конго в красную и соадают рН 4,5 — 5 по универсальной индикаторной бумаге. В горячий раствор вводят 10 капель 0,1%- ного етанольного раствора 1-(2-пиридилаао)-2-нафтола, избыток комцлексона оттвтровывают 0,005 М раствором Сп80« до изменения окраски раствора ие зеленой в фиолетовую.
Количество вольфрама находят по равности. Для определения 0,8 — [5% ЪУ в сплавах Мо — % можно применять фотометрический роданидный метод [574[. Сначала отделяют молибден в форме Мо8». К 1 « образца в стакане емкостью 250 мл прибавляют 50 мл НС1 (пл. 1,18) и немного НКО (пл.
1,42) для ускорения растворения. Накрывают часовым стеклом и нагревают до полного растворения. Раствор упаривают досуха на асбестовой сетке, охлаждают, прибавляют 50 мл 20«4-ного раствора КаОН, нагревают до растворения, охлаждают, переносят в мерную колбу емкостью 200 .кл и разбавляют водой до метки. Аликвотную часть 20 мл помещают в коническую колбу емкостью 300 ль«, вводят 10 мл 20»А-ного раствора винной кислоты, затем по лакмусу нейтрализуют Н,БО« (1: 3), введя 3 мл избытка. Разбавляют водой до объема 150 мл, нагревают до 60' С (по термометру) и насыщают быстрым током Н»Я до обесцвечивания раствора над хлопьями осадка.
Нагревают до кипения и быстро охлаждают в водяной бане до комнатной температуры. Фильтруют раствор в стакан сначала декавтировавием, а потом с небольшим количеством фильтробумажной массы. Фильтр и осадок промывают 6 рае Н«ЯО«(1: 99), раствор кипятят для удаления Н,Я и охлаждают. Далее отбирают аликвотные части, исходя иа пропорций: Полученный раствор переносят в мерную колбу емкостью 250 мл и разбав- ляют до метки водой. К 5 мл полученного раствора прибавляют 10 мл 5)У НзЗОг (концентрация НгБОг в конечном растворе должна составлять 3,5 — 4,5)У) н титруют сервокислым раствором диантипирилметава при по- тенциале электрода ]- 1,4 г. Реактив прибавляют с интервалом 15 сек. Анализ сплавов никеля. Предложено несколько методов, в зависимости от определяемых количеств вольфрама. Титриметричеекий метод [746] применяют для определения 0,5 — 5% гг' иэ навески 0,1 г; сначала восстанавливают-'гт'(У1) до тч'(111) свинцом, затем вводят избыток ге(111), восстановленное железо оттитровывают КэСггОг.
Для определения 0,04 — 5% тт" рааработан [153] экстракционно-фотометрический метод с помощью родаиида и хлорида В],Х',Х"-трифенилгуанидиния. При определении 0,05— 1,0% % и 1 — 59о тч' ошибка определения составляет соответственно + 10% и +- 2 — 5%. 1Влуориметрический метод [561] позволяет определять 0,5 — 3% ттг иэ навески 0,05 — О,[ г. Т и т р и м е т р и ч е с к о е о п р е д е л е н и е в о л ь ф р а м а [746].
0,1 г обрааца в конической колбе емкостью 125 мл растворяют в 2 лы НХОю упаривают досуха при минимальной температуре, охлаждают и вводят 5 мл концентрированной НС1. Колбу накрывают, нагревают до растворения солей, а затем до выделения коричневых паров. Вводят 1 лы муравьиной кислоты, нагревают до разрушения Н)тО„снимают стекло и упарпвают раствор досуха при минимальной температуре. Остаток растворяют прп нагревании в 20 мл воды, прибавляют 1 каплю 1%-ного этапольпого раствора фенолфталеина и при перемешивавии — раствор КОН до бледно-роаовой окраски.
Нагревают до кипения, кипятят 15 — 30 сек. для растворения )т'Ог, вводят 2 л~л Нр (1: 9) и затем, после перемешивания, по стенкам колбы вводят 3 мл НС! (1: 9). Перемешивают, нагревают до растворения ХЦОН), и охлаждают до комнатной температуры в водяной бане. К раствору прибавляют 5 г катионита 1В-120 в П-форме, перемешивают 5 мив. и декантируют в колонку с тем же катяонитом, по воэможности не перенося катионит из колбы в колонку.
Раствор пропускают череа колонку со скоростью 10 мл)лшн, собирая в коническую колбу емкостью 200 лог. Колбу, в которой находился раствор сплава, обмывают 5 мг воды и декантируют в колонку. Смолу на колонке промывают водой до тех пор, пока объем злюата с промывной жидкостью ве будет около 60 лы. Затем нейтралиауют раствором КОН в присутствии 1 капли фенолфталеива до розовов окраски и вводят избыток около 0,4 г КОН, Нагревают до кипения, кипятят 30 сек. до коагуляции осадка, горячий раствор фильтруют череа фильтр средней плотности,промывая колбу и фильтр дважды водой. Осадок отбрасывают, а в фильтрате определяют вольфрам, как описано при определении его в чистых растворах (гл. 5). Э петр а к ци о ив о- ф от о метр н ч е с к ое о и р од е л ен н е в о л ь ф р а м а [153]. Навеску сплава 0,2 — 2,0 г растворяют при нагревании в смеси 50 лы НС1 (пл.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
