А.И. Бусев, В.М. Иванов, Т.А. Соколова - Аналитическая химия Вольфрама (1113380), страница 48
Текст из файла (страница 48)
Перед анализом объект переводят в раствор либо сжиганием в атмосфере кислорода (металлический вольфрам, карбид вольфрама, минералы, концентраты) и последующим растворением, либо растворением в кислотах (сплавы), [у[аОН (%О„Не%Ос), воде (вольфраматы щелочных металлов и аммония). Опубликован обзор методов определения примесей в вольфраме и его соединениях [678[; проблеме посвящен ряд работ [9, 39, 253, 257, 382, 440, 471, 819!. 192 АНАЛИЗИРУЕМЫЕ ОБЪЕКТЫ. МЕТОДЫ ИХ РАСТВОРЕНИЯ Примеси определяют в вольфрамите [66, 265, 839, 895[, рудах [901[, концентратах [165, 265, 507[, пылях [467[, отработанных рас- творах [416!. Попов [340! одной из основных причин неполного разложения вольфрамсодержащих м а их материалов при обработке смесями НС1 + + НХОв считает недостаточную измельченность о разца.
ри из- мельчении образца до 250 меш для растворения навески 0,5 — 1 г достаточно 20 — 25 мл НС! и 5 мл НЬ[Ов. При солянокислом вскрытии шеелита на первой стадии полу- чают Н %0е, содержащую 2 — 3еуо примесей. В качестве экстрагеналения примесей были изучены метилизобутилкетон, тов для удаления приме фосфат в смеси с кероси- метилэтилкетон, ацетофенон и трибутилфосфат ном. Из растворов 6 М НС! метилизобутилкетон зкстрагирует Мо(Ч1), Ре(П[), 8Ь(П[, Ч), Аэ, Эе([Ч), Те([Ч), Се([Ч), Ч(Ч) Вп П Сг(1П), Мп(П), Ч(1Ч), не экстрагируются %, Ре(П), и( ), г( елочные и щелочноэемельные элементы,, Е, А[. , ь[', С А, Кп, Сс[, НЕ, РЬ, В[, [.а, Се, Рг, ТЬ. Для очи- стки Н,%0, ее растворяют в г[Нв (очистка от 8Ю„С»,, е), заосаждают соляной кислотой.
Получаемая в таком случае П %0 со е жит )~ 2 10 ввуо Мо; если ее промыть ацетон содержание молибдена снижается до (1 — 8) уе, 'при собе очистки содержание примесей в %0, (по данным спектраль- ного анализа): 8! — 3 10 ' — 1 ° 10 ', МŠ— 3 10 е — 8 10 ', уев 3 10 * — 1 10 ', А[ ((3 — 4) 10 ', Са — (3 — 5) 10 ";и [154!. Анализ вольфрама см.
[9, 10, 19, 25, 28, 29, 33, 36, 44, 51, 57, 62, 70, 99, 102, 132, 143, 150, 154, 168, 173, 179, 197, 250, 257, 343, 358, 379, 382, 411, 430, 455, 466,471 †4, 485 †4, 504, 505, 510, 5Н, 514, 531, 532, 571, 575, 593, 595, 596, 611 †6, 616, 617, 671, 676, 678, 680, 687, 773, 774, 783 †7. ?97, 798, 819, 823, 843, 883, 900, 925. 926!.
-Н О,НС[+ Вольфрам хорошо растворяется в смесях НР + НЬ[ + Н,О„НвС,Ое, НвС,Ое + НвОв. Для растворения 1 г порошко- образного вольфрам ьф а достаточно 1 г лимонной кислоты и 10 эел 30е'- " Н О, раствор рекомендуется подогревать [783!. 69",'-ной НМО. Металлический вольфрам растворяется в смеси 4- . в (по весу) и 559в-ной НР (по весу) (4: 6) [8 7[, Металлический вольфрам, измельченный в порошок, сжигают по %0 п окаливанием при 550 — 600' С в течение 30 — 40 ьшн., а в Рок ° затем растворяют в 30 е-ном Ь[аОН.
и р ц р даже при на веске вольфрама 1 г и не вызывает осложнений ство ей!ашкович и соавт. [233! изучали электрохимическое ра р- Н РО КС[, КЬ[О„Кв80е, Ь[авРО,: 0,1 г металлического воль- фрама полностью растворяется эа 10 час. н ф Нав е при и Н РО спольэовании в качестве анода платины с площадью и 1 сэе' и силе тока, а. в 0,002 . Метод применяют для растворения с ла- 193 7 л. и. вусев и ир.
вов, содержащих 0,0201 — 0,0972 г вольфрама и по Зфв А),О, или 8[Оз, в качестве фона использован раствор 5вуо-ной НС1 + + 20вйв-ной винной кислоты (1: 1); плотность тока 0 0005 — 0 01 / з а, см . Изучено электролитическое анодное окисление вольфрама чистоты 99, 989% в 30%-ной Нз804при плотности тока на аноде до 50 ма4смз и 10 — 40' С. оНказано, что процесс протекает в несколько стадий [2081: Ч'+ 2НзО=Ч40з+ 4Н" + 4е, врв = — — 0,12в; 2ЧУО»+ НзО=Чуз04+2Н»+2е, 4рв= — 0,043в; Чвз04+ͻΠ— — 2ЧО»+2Н»+2е, 4рв=+ 0,03в. Аладьем (528, 5291 растворял вольфрам и его сплавы электролитически иа фоне 5%-ного метанольного раствора ЖН4С[ (допустимое содержание воды ч 4%); в качестве катода использована тапталовая или платиновая проволока; плотность тока на аноде 20 — 30 ма44смз (5291 или 3 — 150 ма/смз (528!, объем электролита около 50 мл на 1 г вольфрама.
Методы переведения в раствор твердых систем, содержащих % (О, 147, Ъ', Ъ"[) — смесь окислов, металлический вольфрам и %0„— рассмотрены в (2221. Сплавы тяжелых металлов на основе вольфрама растворяют следующим обрааом 16031. Пробу 1 в прокаливают в течение 1 часа при 600 — 650' С в фарфоровом тигле или лодочке для окисления всего вольфрама до окиси, Окислы переносят в стакан, вводят 70 .кл концентрированной НС! и 30 мл концентрированной НХО», кипятят 30 мин., после отстаивания отфильтровывают, осадок промывают теплой разбавленной НХО», фильтрат разбавляют до 250 .кл.
Сплавы с высоким содержанием вольфрама трудно растворимы, обычно их обрабатывают смесью Н[т[Оз + Нг или сплавляют с содой после предварительного окислительного обжига. Определение примесей в окиси вольфрама см, (99, 100, 210, 250, 259, 267, 299, 300, 303, 418, 466, 505, 531, 671. 680, 736, 819, 864, 876, 9191, вольфрамовой кислоте [263, 418, 466, 478, 676, 736, 8191, вольфраматах (45, 51, 99 †1, 147, 177, 210, 263, 360, 361, 365, 864, 883 †88, вольфрамосиликате 1376], карбиде вольфрама [466, 552, 715, 726, 7421, бориде вольфрама (3051, силициде вольфрама И801, ферровольфраме [206, 255, 516], двойных сплавах % — 8п И721, % — Ь)Ь И28, 130], % — Мо 1471, 7381, %.— Ве [471, 7821, % — Со (2981, тройных сплавах % — С вЂ” Т[, % — С вЂ” Хг, % — С вЂ” Н1, И841, % — Б[ — БЪ (877], % — Т! — 7г, % — Т[ — (), % — Хг — )ь[Ь, И291, % — Со — Т! И491, % — 47 — НЬ [271, % — Ь)Ь вЂ” () И27: 1281, % — Мо — Ве 18331, % — Ве — Ы! (211], четверных сплавах % — А)— 8! — Сг, % — РП вЂ” Сг — г е, % — 8! — Сг — Ь)! (5151, многокомпонентных сталях н сплавах [39, 46, 51, 126, 131, 253, 267, 435, 441, 491, 510, 541, 603]„смесях Мо — % [54, 134, 737, 7681.
Методы растворения объектов и подготовка 'их к анализу подробно описаны в этих работах. ОПРЕДЕЧЕНИГ ОСНОВЫ В металлическом вольфраме основу определяют гравиметрическн ири помощи [)-нафтохввнолина [93). В вольфрамовой кислоте основу определяют ацидиметрически [209); в окиси вольфрама — титрованиеи маннитовольфрамовой кислоты (см.
гл, 5). Этот ыетод можно применять для анализа воль фраматов щелочных металлов [864). В качестве титрантов можно использовать также Нлв(ХО»)з и Ня(ХОз)в (прн потевциоиетрнческой индикации конечной точки титрования [3611) и ХаОН [209). В боровольфрамате натрия вольфрам определяют гравиметрическн прн помощи 8-оксихинолина !3651; метод пригоден для) аналиаа сплавов] Чв — А! — Я вЂ” Сг, Чу — Я вЂ” Сг — Ре, Ч4 — Я вЂ” Сг — ХН [515). В карбиде вольфрама основу определяют химиюспектразьным методом [715); в хлоридах вольфрама — гравнметрически [5091, ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПРИМЕСЕЙ 4 Гравиметрические методы представлены в табл. 38.
Методы применяют только для определения больших количеств примесей. Таблица 38 Определение примесей и компонентов в вольфраме н его соединениях гравныетрическим методом оярвдвлявмме »явмвят Литер з- турв Рввгевт или осаждаемая форма Анвлизмруемьва объект [з651 [376[ [8761 [8761 [4911 [180) [298) [515) Ха»504 Тетрафенилборат калин Электролизом [Си) ХНвыдРО4 Купферон 8!Оз ЯО» ЯО» Ха К Си 51» 7.г Я зи хь ХЬ, Та 8 Мо Ми Со ХП ' В настоящем рааделе приведены также сведении о методах определения компонентов в различных соединениях вольфрама.
7» 195 Электролизоы [ЭиО») Купферон Тапнин Ва804 МоОз ХН»МиРО» 1-Нитрозо-2-нафтол Диметилдиоксим » Боровольфрамат натрия Вольфрамоснлвкат калия РРО» Ч40» Сплавы на основе вольфрама Ч48! Сплав У!4 — Со Сплавы Я вЂ” Ч4 — Сг — Ре, Я— ЧУ вЂ” Сг — Л), Я вЂ” Чв — Сг — ХП Смеси Чв — зп Сплавы ЧУ вЂ” Я вЂ” ХЬ Вольфрамит Отработанные растворы Вольфрам ЧУО» Сплавы ЧУ-Со Вольфрам и его сплавы Вольфрам Ч"Ов [1721 [3381 [895) [4161 [4161 [8761 [2981 [5101 [343,6031 [876! Таблица 39 (кредо»»генке) Ля»ей»тур» определяемый элемент Анализируемый объект ]39) Стали Дитизон (колориметрнческое титрование Мааяит или сахар + КаОН То же Комилексон П! (обратное тит- рование раствором ЕпСЬ) Комплексон П1 [365! [305! ]515) !!оровольфрамат натрия Ворид вольфрама Сплавы УУ вЂ” А! — 81 — Сг А! ]101) Вольфраматы У, Хб, (,а, Ег %1, !.а, Гг С [19] [510).
)1844! '»У, '»1" Оз Ъу, сплавы НС! НС! (ьондуктометрическнй) Комплексоп И1 (обратное тит- розапие раствором В!(ХОз]з) То же Сплавы !й' — С вЂ” Т! Т! Сплавы У)е — Тз — Хг, !У— Т! — (! Сплазы ГР— С вЂ” Хг Сплавы !»»Г — Иг — ЛЬ, ур— 2 -и, тт — 2 — 'т! Сптазн *»1' — С вЂ” и! Вольфрамован проволока Смеси !йг — ТЬ ]129) [184) [129) Комплексои П! Комплексон П! (ооратное тат- рование раствором В!(ХО»)з) Комплексон П! 2» [184) [411] [766! [5Н! ]3»3! Н1 Т!4 Сталь К10» Дитизок (калориметра'зескоее титрозанке) КМп04 Таблица 39 ]4!6) Отработанные растворы К (Д'Оз; Опредеаение примесей и компонентов а вольфраме и его соединениях тнтриметрнческнм методом ХОз-) В1 8 ]4г»7[ ]51Ц Вольфрамовая пыль ур Комилексон П! Иод (обратное кондуктометрическое титрование раствором Ха»8»0») То же Лите- ра»ура ок редеаяекь»й зземеят тятракт 4кетсд4 Акалкзкруекый объект [819! ]298! [51о) %'04 Н !4»04 Си Комплексоа И! ДДТК ** (амиерометрическай) Салицилальдоксим Комилексон П! Иодометрический Комплексои П1 з [255) [255! [255) [739] [603! [876) [100] Сплавы Ре — )йг То же Сп;завы РР— Со Сплавы Ж вЂ” 8! — Сг — Ре.
ЪУ вЂ” А! — 8! — Сг, УУ вЂ” 8!— Сг — Х! Соль Мора » з Сг » Сплавы ]507! [738! » '»УО» Вольфраматы натрии, монин цг, ууО уу Коицептраты Сплавы»»' — Мо 3 Комплексоя П1 (обратное титрование раствором С»804) Комплексон П1 (обратное титрокание растйором 7пС!з) Иодпд калия (обратное титрование иода раствором Ваз8зОз) Комплексон П1 К»СгзО» Смеси !4» — Мо [819) [57) [676! цг, Нз'»704 ]515! 16031 Сплавы !4» — 81 — Сг — Ре Сплавы Прк »азу»лысом татре»апек метод з таблице ке указан.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
