А.И. Бусев, В.М. Иванов, Т.А. Соколова - Аналитическая химия Вольфрама (1113380), страница 50
Текст из файла (страница 50)
Масс-спектральным методом в вольфраме можно обнаружить (вакуумная искра) 72 примеси [486): 201 Т а б л и ц а 43 (лродоллмгяя0 Ревгент Таблица 42 Определение примесей атомно-абсорбционным методом Ооредейяеммй элемеят Анализируемый объект Определяемое колачеатэа, % Литерату- рара Определяемый элемент Литера- тура Определяемые количества, мягвмл Длина волны, ям Аяаяизируеммй объект [455) [99! Ап Са Вариаминовый синий Лаоаэоксн БН )1.10-> [150) [29! [783! [150) [783 ! [466) 1 10-»% (см, з) 2 — 18 1 — 8 5 10 — вэгв (см, *) 1 — 8 0,14 (см.
з) Вольфрам 589,0 589,0 518 В Эриохромчерный Т Метиленовый голубой Нптрохромпнраэол Куркумин 8-Оксихинолкн ПКФ 8-Окспхннолпн > > ЪУ, ЪУО», Н»ЪЪ»0», Ч'Св, (»(Нв)>ЪЪ»0» Вольфрам > 766,5 324,7 Сп [734] [735) (6131 [466) 2 10-> — 0,1% 4 10 '% (см. *) 5 10-в — 5 10-ээ/в 0,03 (см. в) Са 422,7 422,7 кп Родамнн С э 213,8 [360! [785) [466! Т( 3.10-»% 0,19 (см.
з) Л! РЬ 309,3 217,0; 283,3 5 10 ' — 0,1 2 10-э — 2,5 10-в 1 10 в — О 5 9,10-> 5 5,10-> [611) [926) [510) [28) Т» > Ч', сплавы Вольфрам [466) [782) [466) [552) [466) 3,2 10-э% йа0,75% 0,53 (см. о) 0 025 0 185>4 0,16 (см. э) Мп Ве ре 279,5 346,0 248,3 248,3 240,7 [298) [510) [510! [143, 473) 2 Н1 81 2.10"э — 0,1 4.10-з 0 4 7.10-» 1,5,10-> 1,5.10 э (см. *) 5 10-в 5.Ю-э 0 3 (6 — 8) 10-з я 10 ' (613] [742) [466) 5.10-» 5.10->в4 ~(18 0,22 (см. *) 240,7 232,0 [819) [505) [478] [478! [267! Фенил флуо рон Дитиол Днпыон ПАР Сульфохлорфекол С Пккрамин Р МААК Тихромип 2,110> 7,7 10 э — 0,19 1,02 1 Ю ' (см *) 5 10 э — 1 0 042 5 лиг (см *) )0,1 0,5 — 10 [206, 516) РЬ [265! (265) [819) [925) [132) [131) [126] [27) Определяемый элемент Анвяизвруемый объект Литера- тура Опредеаяемме коаичества, % Резгент ъ» 1» [472) [595! Сп Вольфрам 5 10 ' 4.10-» 4 4.10-э ПАР 2,9-Димстил-1 НО-фс- нантролнн Нрокупронн ДДТК ДДТК свинца [575) [876! [39) 5 10-в (см.
*) 2 10-» )3 10» ЪЪГ, ЪУО> ЪРОз Стали 203 > ЪЪг, ЪЪ»0>, Н>ЪУО», Ч»С>, ()») Нв)>ЪЪ»0» ЕпЪЪГО» Вольфрам ЪЪ», ЪЪ»0>, Н>Ч'О», ЪУС», ДПЬ)>(АБО Карбид вольфрама ЪЪ», сплавы, Ч' — Ве Карбид вольфрама ЧГ, ЪУОз, Н>ЪУО», ЪУС>, (» ] Не)>ЪУО» Вольфрам Карбид вольфрама Чг, ЪУО>, НвЪЪ»0», ЪЪ»С>, (ХНв)>ЪУО» ' Чувствительность определения примеси. Таблица 43 Определение примесей фотеметрическим методом Вольфрам Ч', Ч'Оз, вольфраматы Ка, К, ИН» Ч»0> Вольфрам ЪУ, сплавы Вольфрам ЪЪ», ЪУО> Ч', (КНО>Ч'Ов Вольфрам э Сплавы ЪЪ' — Со ЪЪ», сплавы То же Вольфрам Чг, ЪЪ»0> Чг, Ч'Ов Н>Ъ(»Ов Н>ЪУО» ЪУО>, сплавы ЪУ вЂ” Н1 Ферровольфрам Вольфрамнт Концентрат ЪУ, Ч'Оэ Вольфрам > Сплавы »» Сплавы Ч' — Ъ» Мепгловый; иолетовый ДАМ > (ЬО> Хроввотроповая кислота Н>Оз ПКФ ПКФ ей — Мо — ГПК, Ка»30э 81 — Мо — ГПК, А»К 31 — М вЂ” ГПК, К) 3» — Мо — ГПК ой — Мо — ГПК, Ка>ЯО> Стильбаэо 2 10-' 10-э — 10-в 10-э — 10» 5 10 з — 2 )8,6 10-' 1 Ю-' — 0,1 2 10 ' (см,"') 10 э 2.10-в 5,10-» 610 э — 210 — э (1 — 10) 10-' [376) [163! [173! [510) [102) [612) [319) [532) [575! [883) )900! Таблица 43 (яродэлэсмп»г) Табл ица 43 (эьэпчаэгыг) Литера- тура спреде ляемый элемент Ппредеяяеыыэ количества,;4„ Анализируемый сбъэ>ы Реэгент Опредед яеиый элемент Анзчнзнруечый сбъевт Определяемые количества, И Литера.
тура Резгеиг [130 ! [128) 0,36 0,1 мяэ(мя (см ") ПАР КО Сплавы >у' — КЬ Сплавы 3)г — ХЬ, 33( — КЬ вЂ” 1! Сплавы 34>— КЬ вЂ” !) Сплавы 34> — Ве — К ! Вольфрам Дитисанилин Ве [211! 1 10 ' — 1 10 ' 2 10 ' — 4 10-э 3„10-з 1 4.10-2 5 10 > 5 10 ' — 1,9 10 ' 6 10 з (см. *) 5 10 ' — 1 10-» )~2 10 2 [617! [143! [596! )504! [33] [819! [885! [510! [127! 0,1 мяе(мл (см.
") 1,(о-э 2 10-2 МТС [510[ Фвнслят + гипсхлс- рит натрия Р— )г — Мо — ГПК Р вЂ” 3( — Мп — ГПК Р вЂ” Мо — ГПК -[- Ре(Н) Аь' — Мо — ГПК 33>, сплавы (797, 798] [510! [441! [516! [39] (1 — 8) 10-2 2 10-' — 5> 10ыэ 3 (О- -6 1О- > 33(, всльфраматьг уэ', сплавы Вольфрам и>, сплавы Стали Фвррсвсльфрам Стали к 10-» я,(0-» 1 10 ' Сплавы 335 вольфрама- ты Вольфрам )>С вольфрама- ты )35 сплавы Тс >ко Кристаллический фиОлетовый Метилсвый фиолетп- вьж Кристаллический фиолетовый К! КХ 0,1 5 10 ' — 1 10 ' [603! [885! Сс 1 10 ' (см.
*) (0,1 5.10 ' — 1 10» ПАН Димегилдиснсим э [819! [343) [88з! [206! Феррсвсльфрам [206] [39! [143! [531] [210! [259! [819 ! [736) [736] [45! 1,6 10» (2,5 — 5, О) ° 1О >3. 10-» >10 э 1,3 10 2 0,07 — 0,37 9 10 ' (см, э) (2,5 — 4,о) !о 1.10-> — 3,7 10 2 4 10-» 2 4,10-2 Стали Вольфрам )3>, 34>0» >70> 33>0» 33>оэ, Н>34(оэ 33>0» Нз)3>0» Каэгу'0» [510! [876! > л-Фурнлдисксим Мс 110'" 2 10-з 2 10-2 3,5 10 -' 0,35 — 0,57 0,03 — 3,2 мяг,'мл 0,09 — 0,86 мэ 0,2 — 5,0 .чг ]210] [510[ [46] [51! [435] [13>»] [49! К 33(О %, сплавы Сплавы Стали Смеси Мс — 33> Тс жа [737! 2,4 — 19,2 эы [263! [263] [876! >5 10 э >2 10-» 2.10 †» Н>33>0», ((аэ>3(0» Ха»33(0» Ц>0> 8 С! Мп 204 205 Фенилгпдразии 8(тк 8СХ 8СИ 8СХ ПАР,гидрскспламнн Тс жс 5-Фегптлпиразслнн- 1-ДДТК натрия 8СК Дитисл ДФ!1ТК Унптисл 8СХ Фепг(лгпдразпц Комплекссп (П + пи- рскатвхин Комплексии Н! + + гидразин Вас)э(м т СС) А8ХОз(метод СС) Фсрмальдскспм Диметилдисксии э-Фенантрслнн Батофсиаптрслнн 8СК8СК о-Фепантролпн ДАМ, о-дианизидин Тиогликслевая кис- лота 8СХ Нитрозс Р-ссль ' '(уэстэительнссть определения примеси.
и риме чан из. ЛАР— 4>-(2-пиридкяззс(резсрдкн( ддтк — днэткяднтискарбзыкнзт; ПКФ вЂ” пираяатехвнсзый Фиолетовый; ДАМ вЂ” днвитипнрилыегзк; ГПК вЂ” гетеронсликнсдсэа; АК вЂ” аскорбиновая к>гслсгз; ПААК вЂ” 5-(2-пиркдилзэс(-2-ысисэтняамиис-я-яре»яд; КΠ— кснлексясзый срэныеэый; МТС вЂ” иечкя>нисясзый синий; ДФПРК— З,б-днйенидикрээслиндктвскэрбэи>энзэ; СС вЂ” стандартные серии; ПАН вЂ” (-(э-пнрк. дидазсь2-нзйтсл В последние годы (с 1966 г.) начали применять атомно-абсорбциоиный метод (табл. 42), обладающий экспрессностью, селективностью и высокой чувствительностью.
Весьма перспективным сказался метод [466], позволивший определить Сп, Хп, РЬ, ге, Со, (3)[, 51П после группового концентрирования экстракцией их гексаметилендитискарбаминатсм гексаметиченаммония. Фотометрические методы позволяют определить 27 примесей. Е[езп(огне из этих методов селективны; перед определением матрицу отделяют одним из методов; чувствительность определения повышают зкстракцией. (табл. 43). Из навески 1 г %0э определяют 0,18 — 0,52% Р турбидиметрически в виде 3-стрихнин-1-фосфор-12-молибдата с чувствительностью 5 10 5":с.
В качестве носителя используют мышьяк (670]. Сп Ап МВ Вв Са Вг, Ва Еп Сб У, РЗЭ В А! Опрвдвлявллыа влемвнт Лите- ратура Аввлявярув- мыа объект Определяемые квпячвствв, % Примечание Са 1п Т! С тл йг НГ ТЬ лй . [885] 5 10 в — 1 10 л 1 10 э — 10 0,22 — 1,03 5 10 л — 1.10 л ЕУ, воль- фраматы Ферроволь- фрам ЕУ (прово- лока] Ж, воль- фраматы Стали ЪУ, воаь- фраматы Вольфра- маты Ха, Са, Вг, Ва 'ллв, впль- фраматы Смеси ЪУ вЂ” Мо Экстрягнрулот н реэкстрагпру- ют ДДТК меди Фон ХНлС[+ ХНвОЕ1, ртутный капающпй электрод Инверсноннап вольтамнеромвт- рпя Экстрагпруют н реэкстрагпру- ют ДДТГГ цинка нлн кадмия Сп [255] [379, 485] [885] Ап Хп, Сб )5.10-в .
10 в (см. в) [39 [ [ВВЦ Фон — салпцнлат натрии + + ХаС! (ОД М); РН 2,5 — 3,8 Фсп — НС! + ЫС[, рН 3,7 — 5,0, отделялот НвЕУОв Са ]177) 1,37 — 2,74л мв РЬ, Вл 5 ° 10 в — 1 НО в 0,05 .кмвля Экстрагпруют н реэкстрагнруют ДДТК свинца нли висмута Фсп — 0,1 М миндальная кислота, РН 2,15; В = — 0,8 в (нас к.э.) РЬ ДЬ Та Р Вл у Сг ]768] Мо Чувствительность определения примеси. Мо В окиси вольфрама определяют л 1 ° 10 ".в Гч[ кинетическим методом по реакции окисления дифеянлкарбазона перекисью водорода после экстракции диметилдноксимата никеля нз тартратных растворов и сжигания экстракта (303).
Электрохимические методы. В сплавах % — Мо — Ве (52, 30 и 18% соответственно) определяют молибден кулонометрическн при контролируемом потенциале. Метод основан на восстановлении Мо(Ч]) в Мо(Ч) прн — 0,25 в (нас.к.з.) на фоне 0,2 ЛХ (]д]Нв)вОвОв + 1,3 М Нв80в (рН 2,1); 0,2 — 10 мг молибдена определяют с ошибкой 0 1% (833). Полярографические методы представлены в табл. 44. Таблица 44 Определение примесей полнрографнческнм методом Ниже приведена литература по определению различных примесей в вольфраме н его соединениях. Не определяют Ак, НрЬ Яс, Ое, Е), Яе, Вп, ВЬ, Рб).
Е1........ [9, 241, 430, 510, 687, ВН, 927] 11........ [358] Ха ....., . ]9, 29, 36, 70, 147, 150, 358, 365, 382, 391, 471, 5Н, 615, 671, 783, 823, 832) К . . . , , . . . [9, 36, 147, 150, 376, 382, 511, 615, 671, 773, 774, 783, 906) [9, 39, 70, 143, 146, 147, 165, 197, 255, 257, 299, 300, 382, 418, 466, 472, 593, 595, 603, 680, 739, 819, 839, 876, 885]' [268, 379, 485] [70, 146, 154, 197, 471, 715, 774, 815, 876] [146) [9, 57, 70, 99, 100, 146, 154, 358, 382, 471, 531, 715, 784, 785, 819) [358] [70, 146] [9, 39, 70, 146, 197, 466, 593, 613, 680, 885] [39, 62, 70, 146, 197, 364, 418, 885[ ]70, 101, 177] (168, 173, 253, 305, 365, 382, 510] ]9, 36, 70, 102, 146, 154, !97, 257, 382, 471, 515, 532, 612, 726, 773, 774, 785, 815, 819, 823, 906) [146, 575, 843, 883, 884) [146] [146, 900] [9, 10, 19, 257, 382, 510, 687] ]28, 70, 129, 184, 250, 298, 382, 471, 510, 611, 726, 926) [70, 129, 184, 471, 491, 510, 616, 919] [70, 510, 616[ [382, 4Н, 616, 766[ ]36, 70, 143, 146, 154, 165, 180, 197, 257, 298, 382, 471, 473, 478, 505, 515, 726, 819, 906] ]9, 39, 62, 172, 197, 206, 257, 265, 267, 364, 516, 541, 839, 919[ ]9, 39, 62, 70, 146, 197, 364, 466, 680, 819, 839, 885] [27, 66, 70, 126 †1, 130 †1, 338, 471, 726, 895, 925 [70, 253; 616, 726, 895, 901] [9, 253, 257, 440, 441, 510, 616, 670, 717, 798) ]9, 39, 70, 146, 257, 471, 516, 593] ]Я, 39, 62, 70, 197, 206, 364) )9, 39, 62, 70, 197, 206, 364, 467, 885) (9, 241, 416, 430, 510, 571, 687[ [70, 257, 299, 300, 726, 839] ]70, 146, 197, 253, 257, 298 †3, 418, 515, 616, 687, 715, 726, 839, 919) [9, 45, 46, 49, 51, 54, 70, 134, 143, 165, 210, 250, 257, 259, 268, 382, 416, 435, 471, 487, 507, 510, 531, 593 736 †7, 768, 819, 833, 839, 919) О 8 Те Ыо Ве С) .
Ре ЛИТЕРАТУРА Со ВП Оз, 1г. Рь (9, 10, 241, 430, 470, 510, 571, 687, 927) (9, 257, 263, 416, 514, 819! )146! (9, 70, 146, 147, 179, 197, 250, 253, 257~ 299, 300, 466, 471, 715, 815, 876, 919! (36, 179, 2Н, 617, 782! (263! (9, ЗЗ, 70, 143, 146, 147, 154, 165, 179, 197, 250, 298 †3, 382, 458, 466, 471, 504, 510, 515, 531, 552, 593, 596, 603, 616, 676, 715, 726, 739, 815, 819, 885, 919) (9, 70, 146, 149, 250, 253, 298 †3, 418, 466, 613, 616, 680, 726, 742, 839, 885, 919! )9, 36 70, 146, 179, 197.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
