А.И. Бусев, В.М. Иванов, Т.А. Соколова - Аналитическая химия Вольфрама (1113380), страница 45
Текст из файла (страница 45)
1,19) и 2 лог НгРОг. После растворения добавляют несколько капель НХОг и кипятят 10 — 15 мив. Раствор переносят в мерную колбу емкостью 100 лсл и разбавляют до метки соляной кисло- 178 той (пл. 1,19). К аликвотпой части 2 — 5 мл в стаканчике прибавляют НС1 (пл. 1,19) до объема 10 мл, 2 мл 10',4-ного раствора ЗпС1„кипитят 5 ыин,, после охлаждения вводят 3 мл 1,5 М раствора КЗС11. Через 35 — 40 мин. вводят 2 лог солянокислого раствора хлорида трифепилгуанидиния и экстрагируют 10 мл хлороформа.
После разделения фаз к водной фаае прибавляют еще 0,5млраствора трифевнлгуанидипия н вновь экстрагируют 10 мл хлороформа. Иамеряют оптическую плотность объединенного акстракта при 413 нм. Ф л у о р и ма три ч ес к о е о п р е дел е ни е в оп ь ф р а ма [560]. Навеску сплава 0,05 — 0,1 г в колбе Эрлепмейера емкостью 200 мл растворяют при нагревании в 20 лш концентрированной НЕ[Ог, затем упаривают до объема 1 мл. Остаток обрабатывают 20 мл воды, нагревают до растворения солей, вводят 1 каплю фенолфталеина, 10 М 5[а011 до розовой окраски и 5 мл избытка.
При перемешивавии кипятят раствор 30 сек., нейтрализуют горячей НС! по феиолфталеипу и вводят 1 каплю избытка 1 М Е!С! после исчеановения роаовой окраски. Вводят 20 капель (или 1 мл) концентрированной НС! и оставляют охлаждаться до комнатной температуры. Раствор переносят в мерную колбу емкостью 1 л и раабаеляют до метки водой. Раствор после разбавления должен иметь РН 4. Параллельно подкислгпот стандартный раствор вольфрама. К аликвотпой части раствора, содержащей 6 — 42 маг гт'(т'1), прибавляют 5 мл 0,01%-ного раствора 3-оксифлавова е диоксане, разбавляют до метки буферным раствором с рН 4,1 — 4,2 и через 20 мин.
измеряют интенсивность флуоресценции при 460 нм. СТАЛИ Стали — многокомпонентные объекты с набором рааличных добавок в широком диапааоне концентраций. Очень часто метод, надежный при аналиае одной марки стали, мало применим или не применим к анализу стали близкого состава, но раалнчающейся хотя бы одним компонентом. За некоторыми исключениями, при анализе стали вольфрам сначала отделяют. Содержание вольфрама в стали значительно, поэтому актуальна разработка не столько чувствительных, сколько селективных методов определения вольфрама. Обаор методов определения вольфрама в сталях см.
[257, 540): методы обобщены в табл. 34. Анализ стали. Тигриметрический метод [747] поаволяет определять 0,5 — 18% тт' и основан на восстановлении тт"(У1) до 9(г(111) свинцом в среде 8 ЛХ НС1. Мешающие определению ге, Мо, ч, Т[, Хг, НЕ, ]т]Ь, Та отделяют экстракцией хлороформом их купферонатов, хром отгоняют в форме СгО,С[,. Растворяют 1 — 5 г обрааца, содержащего 50 — 200 лгг Вг, в конической колбе емкостью 250 лы и осаждают ггОг. хНгО обычным способом. Для фильтрования применяют бумажную массу.
Промытый осадок с фильтром переносят в ту же колбу, отбрасывая фильтрат, который должен быть проарачным, прибавляют 10 лгл концентрярованвой НВО„5 мл концентрированной НС10г и 3 капли концентрированной НГ, накрывают и нагревают на пламени до обрааовавия волокон из бумаги. Переносят на плитку и нагревают до Таблица 34 Определение вольфрама в сталях Таблица 34 (окончание) Лите- ратура Ояределяекые количества, % Нагеска, г Метод Реагект Лите- ратура Определяемые кояячестза, % Наееека, г Метод Реагект [888) [533] [772) [5441 Актпвапловаый 0,0026 †,056 0,0013 †,29 0,28 19,6 0,1 [93) [407, 920) [406) [227! [921) [804! [749) [624) [741] [662) 1555] [169) [297! [420] [636! Гравиметрический 3-Нафтохиволив Пирамидон (см.
гл. 4) 1,18 — 2,29 0,96 — 8,80 1 — 2 1 — 2 Изотопаого разбав- леяия 6 14м Титриметрический 17,7 — 18,6 15,7 5,7 РЬ(ХОг)г Се()Ч) ПКСЭ вЂ” ккрокатекякогый Еколечогый; П р к ы е ч г я к я. ГПК вЂ” гетерополккксяотг ДАМ вЂ” дкактвпкркгыгтгя. Фотометрический ЯСХ (см. гл. 6) То же 0,0086 †,0182 0,11 — 2,00 Р=.чч'= ч'=-ГПЕ( То же (см. гл. 6) Гидрохииов Ализарип С, тайроа ПКФ Салицилфлуорок ЯСХ + тетрафеаиларсо- пий То же (см, гл.
6) 5 — 22 17,6 — 76,8 0,6 — 17,7 2,47 — 4,69 0,6 0,1 0,4 Экстракциоаво-ф о- тометрический 0,05 — 19,4 [634! [526] 0,05 — 0,12 0,52 — 18,25 0,2 8-Оксихиволип (см. гл. 66 5,7-Дибром-8-оксихиао- лив (см. гл. 6) ДАМ-аироиатехив Толуол-3,4-дитиол 16191 [1351 0,09 — 6,3 [431! [5421 [561] 0,1 0,2 — 2 0,02 — 0,78 Флуориметриче- ский 3-Оксифлавов 0,1 0,44 — 18,23 Фов — 4М 'НС[ Фов — 10М НС1+ ли- монная кислота В среде 60гйыОН+ + НгЯОг Полярографиче- ский [513] ! 258) 0,32 — 9,32 .
кг 2,1 — 4,5 [321[ 2 — 10 0,2 — О,З [230] [452) [682) [724! [748! 0,5 Спектральный 19 0,02 — 10 1,0 — 6,0 Атомво-абсорбци- опяый Ревчтепосаект- ральвый 0,11 — 18,05 0,35 — 2,03 Рептгевофлуорес- центиый [469) раарушекия органических веществ.
После этого упаривают до паров НС)Ог, удаляют ее упаривавием, снимают стекло и пагревают до удаления НХОг и НР, затем — еще 1 — 2 мив. для окисления хрома. Охлаждают, вводят 50 мг ХаС) а нагревают ва пламени до удаления СгОгС),. Вводят 3 капли копцеатрировакаой НгЯО„вагревают до удаления всей НС)Ог и максимального количества НгЯОг. Охлаждают, вводят 20 мл воды, 5 гранул КОН (около 0,4 г), кипятят аа пламени 30 сек.
для растворения %0з, вводят в горячий раствор 20 мл НР (9: 1) и 10 мл концентрированной 11С1, перемешивают, охлаждают проточкой водой до комнатной теьшературы, переносят в мерную колбу емкостью 100 .кл и разбавляют до метки водой. 10 мл раствора переносят в делительвую воронку емкостью 75 мл, содержащую 5 мл воды, прибавляют 5 мл свежеприготовленного 2%-ваго раствора купферова, перемешивают и прибавляют 20 мл хлороформа. Встряхивают 15 сек., отделяют органический слой вместе с 1 каплей водного слоя, нижний слой перекосят во вторую делительпую воронку. Воли образовался видимый осадок купфероватов, к водной фазе прибавляют еще 2,5 мл раствора купферова и экстрагируют 10 мл хлороформа.
К органическому слов прибавляют 10 мл НР (1: 500), встряхивают 5 сок., органический слой отбрасывают, к водной фазе прибавляют 10 мл хлороформа, встряхивают 5 сек, и отбрасывают органический слой. Повторяют промывание водной фазы хлороформом, водную фазу переносят в коническую колбу емкостью 125 мл, воронку споласкивают водой, этот раствор присоединяют к основному водному раствору, вводят весколько гранул карбида кремния и упаривают до объема 25 мл. Воли выпал осадок чУОг кНгО, его растворяютв 0,4 г КОН; далее поступают, как при определеаии вольфрама в чистых растворах (см.
гл. 5). Можно определять вольфрам фотометрическим родаиидиым методом [6241. Растворяют 2 г стали в колбе емкостью 400 мл в смеси кислот (12 мл НгЯОг, 60 мл НгР04 и 100 мл воды) при вагреваиии. Вводят 10 мг 5 М НХОз, нагревают, упаривают и охлаждают. Раствор раабавляют водой, нагревают, охлаждают и разбавляют водой до объема 200 .кл. К 50 мл раствора прибавляют 50 мл воды, 15 мл получеиаого раствора стали разбавляют водой до объема 100 мл, затем отбирают аликвотаую часть 10 мл.
К вей прибавляют 181 10 гьа концентрированной НС1, перемешивают, охлаждают, вводят 10 газ 10%-ного раствора )а)Н>ЗС)а), раствор Т!С!г в количестве, эквивалентном 20 гаг железа, и разбавляют 5%-ной по объему НС! до объема 50 ма. Через 15 мив. измеряют оптическую плотность раствора. Метод [741[ позволяет определять 5 — 22% 14> в стали, содер>кащей Сг, Ъ', Со, Мо, в форме фосфорновольфрамованадиевой гетерополикислоты. 0,5 г стали растворяют в смеси кислот [300 гаг концентрированной НзРОа и 150 мг Нз80а (пл. 1,84) разбавляют водой до объема 1 л), вводят 0,5 г ХаХОз, затем нагревают до паров Н,ЗОа. Охлаждают, разбавляют водой до объема 100 мг.
К аликвотной части объемом 10 зал прибавляют 0,03)У КмпОа до бледно-розовое окраски, вводят 20 газ 0,5%-ного раствора )з)Н УОз о о- а з и 5 газ 15,4-ной Н,РОа. Разбавляют водой до объема 70 — 80 мл и кипятят 10 мин. После охлаждения раствор раабавляют водой до объема 100 гал и иамеряют оптическую плотность (! =- 4 гга). В сталях, содержащих ванадий и молибден, ) 0,5% 'т!> определяют при помощи фенилфлуорона [20[.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
