А.И. Бусев, В.М. Иванов, Т.А. Соколова - Аналитическая химия Вольфрама (1113380), страница 49
Текст из файла (страница 49)
Дцттт — дкзтяздкткокзрбзмккат натрия. Титриметрические методы, обладающие . большей экспрессностью. по меньшей точностью, применяют шире (табл. 39), особенно с использованием в качестве титрантов комплексонов; коночную точку тнтровапия все чаще устанавливают физико-химическими методами. Физические методы используют очень широко. Для определения и ° 10 ",о Н и О в вольфраме и его сплавах рекомендован [241, 430, 510! метод вакуум-плавления.
Чувствительность определения Н равна 2.10 зез, Π— 5 10 "3 !927!. Весьма перспективны методы, основанные на активации примесей. При использовании активацнонного метода вольфрам является неблагоприятной матрицей из-за его хорошей активируемости. Вследствие высокой активности самой матрицы гзтЪЪ' без радиохимических разделений можно определять с достаточной чувствительностью только те элементы. которые обладают по крайней мере такой же активируемостью прн облучении тепловыми нейтронами, как сам вольфрам, н испускают у-лучи с энергией ) 1 Мэв, Описан метод определения К, В! [7731, К, )»19 и А) [774! в спеченных вольфрамовых сгержннх облучением образца быстрыми нейтронамп с энергией 14 гуэп в течение 10 мнн., после этого примеси оп.
роделяют без разрушения образца и отделения матрицы. Примеси Р, Со. Ог, Ге, Хг, Н), Та и Т]4 в вольфраме [616[ опреде:зяют с чувствительностью 1 10 ' — 5 10 з йс из навески 1 г. Время облучении в кварцевой ампуле 250 час.. После облучения образец охлаждают 10 дней, затем примеси разделяют осаждением и иэнообыенной хроматографией. Таблица 39 (скончание) пареде.
ляемый слемеит Лите- ратура Аивлкзируемвпч объект титрвят (метсд! Сплавы Ч! — Т( — Со [149! Таблица 40 [34«31 [515 [ [739 [ Ч! Сплааы Чг — 81 — Сг — %1 Сплавы Комплексов П! [обратиое титроиаиие растиороы ЕпС!з) Комплексом П1 з можно определить (в сге): Сп — 1,2 10 в; Хп — 1,5 10 '; Аз— 3,8 10 ', Мо — 1,4 10 ', ге — 3,0 10«[593!. Фотонно-активкционный анализ применен НО[ для определения углерода (чувствительность 10 '%) и кислорода (чувствительность 10 '%). Мешают ) 3.10 в% Р и ) 0,05% Мо. В вольфрамовых концентратах радиометрическим методом измерения отра- Опредеяеиие примесей в вольфраме и его соедииепиих по ГОСТ 14315-69 [70) (дуга постоянного тока, тои та, ИСП-28) определяемый злемеит Интервал ксицеат- рзпий, % Место измереиия лсчериеиия авив Аивлитическвя ликии, А А! Ва Ч В! ре В минимуме почериеиии фола вблизи аналитиче- ской линии со стороны коротких волн Сз[ Са Мс Мо Со Аа зч1 РЬ Сг 2п Б! Со Сп РЬ БЬ Со стороны длинных волн Со стороны коротких волн Т1 Чг 3125,36 Чг 3435,72 9(Г 3435,72 Ж 3125,36 Чг 2715 50 Чг 3125,36 Мо 2г П! Та Ьзь 198 В металлическом вольфраме определяют натрий [(1,70 — 0,25).
° 10 з%е ! из навески 0,33 г, измеряя активность изотопа "Ха по пику 2,76 Мэг. Влияние вольфрама устраняют измерением активности, фильтрованной слоем свинца толщиной 10 газ. При атом у-иалучение пиков 0,479; 0,619 и Оз686 ЛХэг изотопа !в!юг ослабляется в 10', 10в и 5 10«раз соответственно(3916 В вольфрамовых спиралях и проволоке иа вавески 30 — 100 лзг определяют (2 — 17) ° 10 «%с[а и (4,5 — 7,0) 10 '%К 1511). Матрицу отделяют ионообменным методом на ионите дауэкс-1Х8 в ъд[Оз-форме, В натрийвольфрамовых бронзах ![а.ччОз натрий определяют деструктивным методом, отделяя его двумя способами [8321: 1ЧахЧгОз + (2+ х)!чОС! х!чаС1+ ЧгО«С1з+ (2 +х)80 + г!зОз и нагреванием затем при 700 — 800' С или [ча ЧгОз+ (2+ «!зх)Втуз - хкаВгу, [- Чзув + (1+ '!зт)Вез '+ з!зОз и нагреванием при 80 — 90' С.
Максимальная чувствительность определения ъд[а — 5 10 'е г, К вЂ” 5 10 в г [6151, Π— 10 з — 10 '% [470!. Активационный анализ применяют для определения )6. 10 з",еАп и 1,3 10 «%Мо [268!. При определении (1,8 10 зе4 Оа (чувствительность 10 '%) (843! в вольфраме его отделяют экстракцией купфероном в хлороформе при кислотности водной фазы рН 9; воспроиаводимость результатов ~ 30%. В вольфрамовых рудах определяют 4 10 '% Та иэ навески 0,2 — 0,5 г. Образец сплавляют с зчаОН, вьнцелачивают водой, вводят винную кислоту н экстрагнруют тантал метилизобутилкетовом после введения 8С!ът, ВИС[з и концентрированной НС[ [9011. Недеструктивным анализом определяют в вольфраме и его окиси (в скобках указана чувствительность, %): [А[а (7.10 «1 (823[ К (1,10-з) (9061 А[ (2,10-з) [9061 и (4 10 з) [8231, 81 (1 10 в) 1906!. Активационный анализ с использованием сцинтилляционного спектрометра применен для определения Аэ, 7п, Ее, Мо, Сп в металлическом вольфраме после отделения вольфрама осазкденпем бенэоиноксимом иэ среды 5%-ной Нз80«.
Из навески 0,1 г ! 2373,36 ! 3071,59 П 3110,71 ! 3067,72 ! 2599,57 П 2399,24 ! 3261,06 ! 2398,56 ! 2781,42 П 2576,10 ! 3273,96 ! 2349,84 ! 3101,55 ! 2833,07 П 2843,25 3075,90 ! 2435,16 ! 3086,78 ! 2824,37 ! 3175,02 ! 2598,06 ! 2877,92 П 3088,03 П 3104,59 П 3195,62 П 3086,86 3132,59 П 3391,98 П 3438,23 3134,7 2714,67 3130,79 2 10 з — 3 10-з 3 10 "— 1 10-з 1 10 ' — 1 10-' 1 10-« — 3 10 " 3 10-« — 1 10-з 5 10 ' — 310'! 1 10 ' — 1 10 з 1 10 в — 1 10 " 3 10 « — 1 10 з 1,10-«3.10-з 1.10-4 1 10-з 1 10 з — 1 ° 10 ! 1 10 « — 3.10-« 1 10 « — 1 10 з 3 10 « — 1 10-з 3 10 ' — 1 10-з 1.10"з — 1 10 з 3 10-« — 1 10 з 1 10 ' — 1 10-з 1.10-4 3.10-« 2 10 « — 3 10 з 1 10 е — 1 10-' 3 10 ' — 1 10-з 3 10-з — 3 10-! 3.10-4 3.10-з 1 10-з — 1,0 1.10-в — 3 10-' 110 з — 1,0 1 10-з — 1,0 1 10-з — 1,0 1 10з — 1,0 1 10 «-1,0 женного ]4-изттучеаия определяли 0,01 — 0,06% Сц; 1,0 — 2,9 еуо 8тОе, 1 — 5',е Мо, 1,3 — 3,0% Ге [165!.
В вольфраме [487! определяли молибден методом радиометрической корректировки после выделения молибдена сероводородом из внннокислых растворов и использования субстехиометрического количества комплексона Н1. Методы спектрального анализа рекомендованы для всех объектов. По ГОСТ 14315 — 69 спектральным методом в от, 'тдтОа. Н,тУОе и паравольфрамате аммония определяют А1, Ге, Сп, 8т, Мп, Ып, Са, 8п, %. Сг, РЪ, Ст[, В1, У, Хн, Тт, 8Ь, Со, Аз, Ва, 5[а, Ва, У, Мо, Хг, Н[, Та, ]еЬ; пламенной фотометрией определяют натрий и калий в металлическом вольфраме (табл.
40) [70!. Определение примесей методом прямого спектрального анализа систематизировано в табл. 41. Табл теца 41 Определение иримесей прямым спектральным методом Опреаелаеиие примеси ооаеит Литература Со, Са, Со, 51 [418 ! НеЧ'Оь Обзор спектральных методов определения кислорода и азота см. в [571]; Ст[, 8Ь, В1, 8п и РЪ вЂ” в [62).
Кузовлев и совет. [197! предлогкили для определения примесей Л), Мр, Ге, 8т, Мп, Хт, Сп, Хп, РЪ, Сг, Ст[, 8п, 8Ь, Вт метод испарения в вакууме. Метод дает хорошую сходимость с методом фракционной дистилляции. обычно применяемым при определении примесей в тугоплавких основах. Максимальная чувствительность определения 1 ° 10 е% достигнута для Ге, 8т, Мп, Сц, Ятт. Иногда перед определением вольфрам сжигают на воздухе до 14'Ое. Способ применяют для определения в вольфраме ьа, Чувствительность, Число примесей ~(1,10 — т 2,10-т 1.10-е 2,10-е 1.10-ь 25 45 2 Метод позволяет оттределять 10 ' — 10 а% Н в сплавах и†ЬП вЂ” Ге [811]. Мд, Са, Л[, Вт, Ге, [т[т, Мп и в сплавах тут — Ве (определяют те же примеси и молибден) [471).
После фторирования можно определять тугоплавкие примеси Тт, Хг, ХЬ, Мо [471! с чувствительностью (1 — 5) ° 10 г%. В вольфраме высокой чистоты химико-спектральным методом определяют Ве, Оа, Ст[, Т) с чувствительностью (1 — 7).10 '%; [п, РЬ, Сг, Ь)т, Мп, Ва, Сп, Со — с чувствительностью (1 — 7). 10 '%; Л[, Ге, Мр, Хп, Са, 81, Те — с чувствительностью (1 — 4) ° 10 е%; Аэ — с чувствительностью 1,6 ° 10 '%; коэффициент вариации 10 — 23%. Основу отделяют экстракцией нитратом триалкилбензнламмония в трихлорэтилене из водного раствора (с рН ) 0,7), содержащего Н,О, [146]. Химико-спектральным методом из навески 1 г % определяют 3 ° 10 ' — 3 10 г% В1, РЬ, 8н, 8Ъ, Ст[ [364]; примеси соосаждают с сульфидом меди в присутствии винной кислоты и прокаливают. В вольфраме и его окиси химико-спектральным методом определяют [250]: Ге — 1 10 а%; Тт, тьт1, Со, Мп — 4 10 "%; Мо— 10 '% в дуге постоянного тока.
Примеси концентрируют на катионите КУ-2 из раствора, содержащего перекись водорода; после сорбции смолу оэоляют. Стандартное отклонение 10йе. В карбиде вольфрама химико-спектральным методом с использованием вращающегося графитового диска в искре определяют 0,03 — 0,5% Ге; 0,09 — 0,3';е %; 0,02 — 0,2'е Сг, Мп; 0,004 †,02".е МГ и 0,04 — 0,2% Са. Для стабилизации после растворения образца в смеси НГ ч Н[чОг и упаривания вводят лимонную кислоту [715! .
При анализе сплавов % — Со гидроокиси Ге, Сг, Тт осаждают действием ХпО [298]. В вольфрамовой кислоте определяют 10 а— 10 '% Ге, Мп, Л[, Мп химико-спектральным методом, отделяя их в форме оксихинолинатов с медью, используемой в качестве носителя !815]. Метод фотометрин пламени применяют для определения 0,002— 0,1% т[а и 0,002 — 0,1% К в ьу', 44тОг и Не тттОе [70); 10 ' — 10 '"е Ха в порошке, стержне, тгттОа [671! и 10 ' — 10 '% К в % и 44тОа [671]; ' а 8.10 ' льлг~гтл тра и ' - 2 10 ' лькг/лтл К в вольфраматах кальция, цинка и кадмия [147). Флуоресцентным рентгеноспектральным анализом в тгтт и ььтОа определяют Сп, Хп, РЬ, Со и тьтт с чувствительностью 0,05 — 0,4 млг после экстракции их дитизонатов из водной фазы с рН 9,2 ~ 0,1, содержащей тартрат [680!. Ошибка определения ( 8%.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
