В.Б. Спиваковкий - Аналитическая химия Олова (1113287), страница 22
Текст из файла (страница 22)
Кроме того, большие количества сульфат-ионов уменьшают, а хлор- и нитрат-ионов увеличивают свегопоглощенне раствора комплекса. Для удаления мешающих элементов экстракт промывают растворамн подходящих маскирующих веществ. Так, ЗЬ, % и Уг маскируют винной кислотой; Ре(!11) и Ч(Ч) восстанавливают аскорбиновой кислотой; Мо и Т! вымывают раствором Н,О, [382]. При определении 0,3 — 0,4 ее Зп по методике, описанной в [10041, определению не мешают Тг, Ь]Ь, Се, ТЬ и Хг, а по методике, предложенной в [1190],— Вз, ЗЬ(11!), ТЬ, Мо, Ре(111), Ое. Определению олова экстракционно-фотометрическнм методом, с извлечением галлеинового комплекса олова циклогексаноном [976], не мешают щелочные и щелочноземельные элементы; 1000-кратные количества РЬ, Уп, С!1, Ь[1 и Уг; 100-кратные количества Ве, А1, ЗЬ, В1, 1.а, Т!, Мо, Ж, Мп, Со, Сц, Ад и Мд; 10-кратные количества 51, Ре и ТЬ. Мешают бе, Ре(111), Ч(Ч) и Сг(Ч1) — окнсляют галлеин.
Влияние фтора устраняют добавлением соли циркония. Дигпиол (4-метил-1,2-днмеркаптобензол; толуол-3,4-дитиол)— твердое слегка желтоватое вещество (т. пл. 31'С). В воде и кислых водных растворах дитиол растворяется плохо, хорошо растворим в водных растворах щелочей и в органических растворителях [36, 486]. В недавнем прошлом дитиол наиболее широко применяли для определения следов олова [4861. Дитиол — слабая кислота, первая константа диссоциации которой равна 4 10 е, он легко окисляется кислородом воздуха, образуя дисульфид. Хранят дитиол в запаянных стеклянных ампулах. Для повышения устойчивости дитиола в растворе )баОН (в котором он обычно используется) вводят тиоглнколевую кислоту. Значительно удобнее использовать при определении олова вместо дитнола его соединение с цинком, устойчивое на воздухе [806).
При взаимодействии с кислотами или щелочами дитиолата цинка выделяется дитиол и образуется нужный для фотометрнческого определения олова раствор. Зля фотометрического определении олова готовят растворы реагеита; О,! г реагеита растворяют в 50 мл !%-иого !ЧаОН. В качестве стабилизатора добавляют О,З вЂ” 0,5 ял тиогликолевой кислоты. При краиеиии иа холоду раствор устойчив в течение недели !4861; О,!5%-яый раствор в 2еУе-иом !ЧаОН Литера- тура Вднанне другах ноное Реагент !986а, 990] 114411 580 9,5.10» Мешает Мо Мешают 5Ь, Ай Алнзариновый си- ний Бромпврогаллоло- вый красный Бутнлродамин С 1,8.10а 5!5 16271 Мешают Оа, 5Ь, Сн, Нй, Р1, 1п, Т), Ре Не мешают большинство анионов и 60 катионов В1, Сн, РЬ, Ре маскируют тиомочевнной Мешают А1, Ге, Мп, Со, Н! Мешает т' [1451 Диазиновый зеле- ный К 5,7-Дибром-8-окси- хниолии ДМБАФАК е Ка котел и н [409, 1324] (165) !946а, 1!9Ц [30, 139, 542] 410 600 4,3.10а Не мешают Ай, А1> Аз, Ве, Хп, РЬ, Сб, Т!, %, Н), Си, Со, Т1, Ре(П), Бе, 31.
Мешают 3Ь, НЬ, Оа, 'тг, В1, Ге(И1), Ег, !и Мешают комплексон ! И, НаСаоа, Нар, значительные количества лимонной и винной кислот. Не мешают 1п, Еп, Ре, Сб, НЬБЬ,Сг,Со' (100 мкг/25 мл) Не мешают Сп, Ре(П), Сб, Еп, Аз, В1, Са, Мй, На, Р, 30-кратные количества Ое. Мешают ЯЬ, Т1, Мо, %, Та, ХЬ, Ег, ТЬ, А1, РЬ, Ре(П!), фторид-ионы, оксалат-ноны, тартрат.ионы Не мешают соизмеримые количества РЬ, Сн, Т1.
Мешают ВЦ1.10 а г-нон/л) и 3Ь (5.!Π— ег-иок/л) Мешают Ре, %, ХЬ, Та 2,2 10» Кснленоловый оранжевый [347) (1,69 — ' 0,15 1Оа 510 Люмогаллиои [112, 518, 1283) 415 4 30 2 74 104 Морин !43] (4,48— 5,38).1 Оа 2-Оксиперинафтнн- деиои.! [91, 314, 555, 598, 876, 1516] [10531 385 — 3 90 8-Оксихинолин 515 4,85.10а Определению 15 мкг Яп ие мешают 20 мкг ЯЬ, !00 мкг Ре, 1 мг В!, Т! Не мешают Сб, Ре(П), РЬ, Хп, Сп ((0,2 мг/мл) Не мешают Ай, А1, В1, Сб, Сп, Мп, Н), РЬ, 5Ь, Еп, С), НО,—, СН,СОΠ—, 3О,' —, РОаз Мешает Г- 4-(2-Пиридилазо)- резорцин 475 — 550 400 †4 !675, 675а] 1875, 1084] 3'-Пир идилфл уорон Пирролидиндитиокарбаминат натрия с добавлением 5 капель тиогликолевой кислоты на !ОО мл раствора. /[ля анализа используют свежеприготовленный раствор [3451.
Дитиол взаимодействует со многими металлами с образованием малорастворимых соединений. Из водных растворов дитиол осаждает Сп, Ь]! и Со (осадки черного цвета), Вг (кирпично-красный осадок), РЬ и 5Ь (желтый осадок), Мо(1Ч) (желто-зеленый осадок), '[Ч (зелено-голубой осадок). Дитиол с 5п(11) образует розово- красный осадок. Дитиол восстанавливает 5п(]Ч) и взаимодействует с ним, но медленнее, поэтому его предварительно восстанавливают. В качестве восстановителя обычно используют тиогликолевую (меркаптоуксусную) кислоту. Природа соединения, образующегося прн взаимодействии дитиола с оловом, изучена в [12701.
В первоначальном варианте колориметрического определения олова с дитиолом предусматривалось сравнение испытуемой и стандартной суспензий дитиолата олова в отраженном свете [804, 8051. В этом случае определению не мешает 2%-ное содержание в растворе щелочных и щелочноземельных металлов, Мй, Хп, А[, галогенид-, цианид-, роданид-, борат-, оксалат- и тартрат-ионов. Фторид-ионы тормозят образование окраски, а фосфат-ионы уменьшают ее интенсивность. Не оказывает влияния железо (при концентрации до 0,5%) и марганец (до 1%).
При 7%-ной концентрации НС! в растворе свинец не взаимодействует с дитиолом. Нитрит-ионы дают красную окраску. При фотометрическом (фототурбидиметрическом) определении олова с днтиолом для обеспечения стабильности коллоидного раствора дитиолата олова(11) применяют гуммиарабик, однако некоторые синтетические препараты «тинол»„адисперзол» [721] более эффективны.
Дитиол с двухвалентным оловом реагирует в соотношении 1: 2. Максимум светопоглощення образующегося коллоидного раствора находится при 535 нм, малярный коэффициент погашения равен 5,8 10а, время развития окраски 10 мин. Определению мешают В[, Ад, Нд, Сг[, Мо, %, Р, РОз — [3451. Сравнительное изучение дитнола и фенилфлуорона, как реагентов для фотометрического определения олова, показало, что первый уступает второму по чувствительности и более подвержен мешающему влиянию других элементов П2291.
Реагенты, используемые при фотометрическом определении олова, приведены в табл. 7. Кроме рассмотренных выше реагентов для фотометрического определения олова применяют антразо [293], о-дианизидин н феррицианид [674], нроивводные димеркалтотионирона [561], и-диметиламинофлуорон [542], диметилдиселенскарбсининат натрия [87], дитизон [429, 1010, ! 4531, диэтилдитиокарбаминат нитрия [789], кристаллический фиолетовый [8701, метилтимоловглй синий [541, 542], 3-нитро-4-оксифениларсоновую еЮ Таблица 7 чтотометрические методы определении олова Т и б л и ц и 7 (окончоние) Литерв- тура Ревгеит Влияние другив ионов Родвмин В 522,5 и 572,5 4!5 [6731 и мп Силнцилиденимн- но-2-тиафенол (,6!.!Ое [356, 9521 Стильбиио 500 †(5 5,00.!Ое [34, 2(0, 299, 397, 480, 481, 542) (и Тетрииодметнлено- ного голубого ио- дид [8451 Флиноиол 7(ромвтнлпнрииол И!4) 1!66! 390 — 4 06 630 4,40.
10е Другие методы 92 Мешают ) десяти критиые количества Нй, Ре, 8Ь, В! Определению 25 мкг зп не мешают !000 мкг Ре(РН, Со, Мо(Ч!), В1, Нй(П), Сб, хп; !00 мкг Ч(!Ч), Ч(Ч!, Сг(П1), Ав (П!), БЬ(ПВ, РЬ, Ай, РОге, Р 5 мкг Сп(П) Мешают Ре(П!), Сг(Ч1), Ч(Ч), %(Ч!), Ма(Ч1), А1, 8Ь, ЫЬ, Ти, Т1, ог. Не мешают Сб, Мй! 2 мг/!00 мл Ре, Ве; ! мг/!ООмл Ав, РЬ; 5мг/!00 мв Мп, Ы1, Са; 0,2 мгl!00 мл Сп, В! Мешают Ав(П!), Нд, Бв-, 8Ог, Б,ОгЯ, оргвнические ристнорителн н соединения щелочного характера Не мешают !О 000-кригные количества А1, Ое, РЬ, Мй, Си, Вв, шелочных метвллон; вничительные количества Ре(н присутствии искорби- новой кислоты), С! †, Вг-, 8О , цитрит-ионы; десяти- кратные колнчестии Мо, %.
Мешают Л-, ЫОз, Р- Е ДМВАФАК вЂ” Е-Димегиввмииоаеиив-вемечилееиеиеемииойвииввитииириеиврбииов. [14521 н пикролонпвую [81 кислоты, пирогаллоловый красный [542, 12421, тиомочевину [113, 12221,' флавонсулофонавую кислоту [4151 н хинализарин [14741."и Для фотометрнческого' определения олова используют также образование тройного соединения 6п — Ре — диметилглиоксим 133, 1541; развитие синей окраски прн взаимодействии Оз(TП!) н пирокатехина в присутствии Бп(11) [12011; катнонный хелат трио-1,10-фенантралин — Ре(1!) в присутствии большого избытка Н,С,О, 15911; ионные ассоцнаты, комплексный аннан которых образован Яп(1У) н 3,5-динитропирокатехином, а катион — основным красителем [3941 (см. рнс.
15); либо комплексный катион, и «ПП Пгв «ПП ~гв «ПП ПгП А,нм Рис. !5. Кривые сиетопоглашения икстриктон ионных иссоциитои реагентов с 3,5-динитропмроквтехиналонянной кислотой (/) и контрольной пробы (21 состоящий нз Зп(!У) н 8-оксихинолина, а аннан — метиловый оранжевый [4651; либо комплекс 3п([У) с 3,4,5,б-тетрахлоро- 3',4',5',6'-тетраокси4ьгуороном н 1,3-ди4енилгуанидинюм [3771.
Определению олова в последнем случае мешают А1, В1, Ге(111), Т1(1), 5[7(111), Т)! н Хг. В ацетоне 3пС1, н 3пС! е могут быть определены фотометрнческн с помощью КЗ [31. На рнс. 15 приведены кривые светопоглощення экстрактов реагентов (1 — !Х) с 3,5-днннтропнрокатехнноловянной кислотой (1) н контрольной пробы (2). В качестве реагентов использованы: 1 — бриллиантовый зеленый, /1 — метнловый фиолетовый, Ш— малахитовый зеленый, 1У вЂ” нильский голубой А, У вЂ” метнленовый голубой, У1 — основной голубой, У11 — феносафраннн, УШ вЂ” родамнн В н 1Х вЂ” родамнн 6Ж. Причем в качестве экстр- агентов применяли четыреххлорный углерод (1 н Ш), бензол (Л, /У, У1, УШ н /Х) н хлороформ (У н У1/).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
