В.Б. Спиваковкий - Аналитическая химия Олова (1113287), страница 25
Текст из файла (страница 25)
Первая линия наиболее чувствительна, но использовать ее можно только при низком содержании железа. При больших концентрациях железа РЗ! эта линия сливается с линиями железа (317,504 и 317,496 нм). Линии хрома (284,002 ым) и марганца (284,000 нм) мешают использованию линии олова (283,999 нм). При количественном спектральном определении олова в породах и минералах наибольшее распространение в качестве источника возбуждения получила дуга постоянного или переменного тока. Для повышения точности анализа часто используют внутренние стандарты.
Так, при анализе по линии олова (303,412 нм) внутренним стандартом может служить сурьма (287,791 пм), натрий (298,443 нм), медь (296,117 и 297,936 нм), висмут (302,464 нм). При использовании линии олова (317,505 нм) в качестве внутренних стандартов нашли применение свинец (287,332 нм), цинк (307,206 нм), серебро (313,001 нм) и германий (303,906 им).
Последняя линия может быть использована и при анализе олова по линиям 303,412 и 326,234 нм. При анализе олова по линии 283,999 нм внутренними стандартами могут быть натрий (268,044 нм) и висмут (289,798 нм) [73а1. При анализе металлов, кроме указанных выше, нашли применение также линии олова 235,485; 242,169; 270,650; 2%,062 нм и ряд других [29!а1.
При прямом спектральном определении олова в кратер электрода с исследуемым объектом обычно вводят добавки, взаимодействующие с анализируемым веществом при повышенной температуре, прн этом происходит увеличение чувствительности определения олова и уменьшаются помехи со стороны основных компонентов (ослабляются мешающие линии элементов основы и снижается влияние состава пробы на интенсивность линий олова). Добавки обычно содержат также соединения элементов, являющихся внутренними стандартами при определении олова [546, 14441. Прямое спектральное определение олова обеспечивает чувствительность 10 ззй со средней квадратичной ошибкой ~5 — 6о4 и выше [73а[. Повышение чувствительности определения олова до 10 — з% достигают при применении метода фракционной дистилляции.
Относительно высокая летучесть элементного олова, его галогенидов и сульфидов, а также легкость восстановления окислов олова графитом до металла позволяют производить отгонку олова из пробы непосредственно в дуговой разряд в условиях, когда менее летучие компоненты образца в разряд практически не поступают. Улучшение условий фракционной дистилляции олова достигается при введении в пробу носителя (ОазО„АйС[), образующего пары при включении дуги и облегчающего, таким образом, поступление паров олова и его соединений в дуговой разряд [27, 137, 546, 581, 676, 14481.
Физическое обогащение заключается в использовании предварительной термической возгонки олова с последующим спектральным анализом возгона или в отгонке основы, после чего подвергают анализу остаток [511. При определении олова используют вакуумный вариант физического обогащения [1321. 102 !30 мг А1збз, прелнзрнтельно прокаленной прн 500 — 600еС н теченне й чзс., поменгзют н грзфнтоный стзканчнк н конкенснруютпрннеск н вакуумном нспзрнтеле (прн 3 — 5.10 — з мн рт. ст.) прн 1000'С н теченне3 ннн.
Стержень с конденсзтон служит нижним электродом дуги переменного тока (6 а». Внутренний стандарт — никель (313,41 нм). Чунстннтельность определения олова 1 10 — ' тз. Спектральный анализ остатка после вакуумной дистилляции основы применяют для определения олова (и некоторых. других элементов) в кадмии [511. — 100 мг кадннн отгоняют прн 5 1О-з мн рт. сг. н 400'С н течение 45 ннн. нз угольного электрода, который затеи используют для спектрального анализа остатка н дуге .постоянного тока прн 13 а.
Олово определяют по аннин 317, 505 нм с чузсгннтельностью 1 10 — езде Концентрирование олова примерно в 10 раз происходит при анализе алюмоаммонийных квасцов, подвергнутых прокаливанию при 1200'С в течение 3 час. [426а1. При этом достигается чувствительность определения ! 10 '",45п. Отделение и концентрирование олова перед его спектральным определением часто выполняют различными химическими методами. Так, например, олово при' электролизе осаждают на стержень из чистого цинка, который затем используют в качестве одного из электродов для спектрального анализа, а также применяют для определения олова в цинке и его сплавах (перед электролизом навеску растворяют в НС!) [13581. Более широкое распространение при химико-спектральном определении олова получил метод соосаждения с гидроокисями и сульфидами.
Соосаждение с А!(ОН), позволяет определять до 1. 10 'ей Бп в цинке (при исходной навеске 1 г) с использованием аналитической линии олова (283,999 нм) [5451. При такой же исходной навеске и аналитической линии олова соосаждение с 3 мг В1(ОН)з при анализе арсеиида галлия, мышьяка и таллия позволяет определять олово с чувствительностью 5 10 з% !4721. Отделение от железа при химико-сгектральном определении олова достигают соосаждением последнего с Се[5 [7841. Хорошие результаты получают при концентрировании олова соосаждением с органическими соосадителями с последующей минерализацией и спектральным анализом полученного остатка [298,331 1, Экстракционное выделение олова в сочетании со спектральным его определением позволяет резко повысить чувствительность анализа широкого круга объектов. Так, экстракцию из роданидного раствора хлороформным раствором диантипирилметана применяют (исходиая навеска 1 г) при определении до 5 10 кой Бп в хроме [291; экстракцию комплекса с диэтилдитиофосфорной кислотой используют при определении олова в растворах, содержащих большие количества цинка [571.
Извлечение олова для последующего 103 его спектрального определения проводят из хлоридных растворов изобутилметилкетоном (8581, в виде комплекса с гекеаметилендитиокарбаминатом гекеаметиленаммония — хлороформом 184а1, с использованием ди нтипирилметана (85, 164], диэтилдитиокарбамината и дитизона [7641. В ряде случаев эффективной оказалась экстракция макрокомпонента с последующим спектральным анализом водной фазы. Так, например, при анализе кадмия и серебра чувствительность определения олова достигает 1 1О ' — 5.10 "е4 (564, 594].
Распределительную хроматографию используют при химико- спектральном определении до 7,5 10 в "4 Бп в тантале [1931. физическое и химическое обогащение, кроме повышения чувствительности анализа, часто облегчает приготовление эталонов для спектрального анализа, а применимость последних к объектам различной природы расширяется.
Ниже приведен ряд работ, в которых спектральный и химико- спектральный методы используют для определения олова в горных породах и силикатах [27, 137„193, 320, 525, 581, 621), минеральном сырье, рудах, продуктах обогащения, полупродуктах и отходах 127, 167, !69, 193, 300, 470, 6471, почвах и почвенных экстрактах (13321, различных природных материалах [168, 14441, алюминии [132], галлии [4721, железе [521, 784, 1277), индии (396], кадмии [51, 5641, меди [14481, в молибдене 117], мышьяке [4721, никеле [1220), ниобии ~359], палладин и платине [731, родни и иридии 128], свинце (398), серебре [5941, сурьме (4981, тантале [128, 359], теллуре [5651, титане (3591, хроме (29], цинке [5451, цирконии [3591, сталях [357, 481, 521, 784, 945, 1074, 1277], жаропрочных сплавах [10741, чугуне [9451, ферросплавах (5661, ферромарганце [9061, а также в сплавах Тс — 5п — РЬ (175] и в сплавах на основе алюминия (7141, никеля (676], цинка (1217).
Спектральный анализ позволяет также проводить определение олова в ссединениях щелочных и щелочноземельпых металлов [633, 1492); в арсениде галлия [472]; в сульфате цинка [57); алюмоаммонийных квасцах [426а1; в окислах алюминия [426а, 14921, вольфрама и иттербия [14921, сурьмы (498), цинка (800, 1493); в растворах электролитов 157]; в пищевых продуктах [8651, в органических веществах и других объектах (84а1.
Рентгеноспектральные методы Рентгеновскую спектроскопию как аналитический метод все чаще используют для определения олова. Метод применим как для определения высоких, так и низких концентраций элемента. Обладая очень высокой абсолютной чувствительностью, рентгеноспектральный метод позволяет проводить анализ проб, масса которых достигает 1О "— 10 " г. Использование рентгеноспектрального метода позволяет также значительно сократить время анализа. Так, продолжительность 104 определения олова и сурьмы в типографском сплаве рентгеноспектральным методом составляет всего 5 мин. [13191.
В работе [7941 отмечают, в частности, что при анализе сплава МЬ вЂ” Бп рентгеноспектральным методом расход проб очень мал, а точность анализа достаточно высока (ошибка 0,4%). Рентгеноспектральный анализ осуществляют по одному из трех вариантов: эмиссионному, флуоресцентному и абсорбционному. В первом варианте в анализируемом образце быстрыми электронами возбуждают первичный характеристический спектр определяемого элемента, по интенсивности аналитических линий которого определяют концентрации.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
