В.Б. Спиваковкий - Аналитическая химия Олова (1113287), страница 23
Текст из файла (страница 23)
Для турбнднметрнческого определения олова используют в качестве реагентов органические производные мышьяка. Фенил- арсоновую кислоту длн турбнднметрнческого определения олова 93 применяют при анализе свинца [1465], алюминия, магния и их сплавов [10331, меди и ее сплавов 17871. Для определения олова в меди рекомендован метод с 3-нитро-4-оксибгнзоиларсонсвой кислотой [8671.
Первая из описанных в литературе методика определения олова с толуол-3,4-дитиолом [804] была предложена в нефелометрическом варианте. Определение проводят при сравнении испытуемого и стандартного растворов (суспензий) дитиолата олова(!!) в отраженном свете. Для нефелометрнческого определения олова также используют купферон [1032!.
В работах [71, 628] описаны люминесцентные методы определения олова. Флуоресценцию хлоридных н бромидных комплексов Бп(1!) и 5п(1Ч) в стеклообразиых 7,6М растворах НС1 и НВг прн 77'К используют для экспрессного определения олова [59]. Максимумы спектров флуоресценции растворов 8п(11) и Зп(!Ч) наблюдаются при 440, 585 и 608, 635 нм соответственно.
Чувствятельность анализа в растворах НС! и НВг равна 1,2 и 120 мкг/мл для Зп(11) и 8п(1Ч) соответственно. Ряд методов флуоресцентного определения олова основан на применении органических реагентов. В солянокнслой среде Зп(1Ч) образует с маринам комплексное соединение, флуоресцирующее в УФ-свете зеленым цветом [114]. Максимальная интенсивность флуоресценции наблюдается в 0,04 — 0,06У НС1.
Увеличение концентрации НС! приводит к уменьшению интенсивности флуоресценции вплоть до практического исчезновения ее (0,2У НС1). Оптимальная концентрация морина в анализируемом растворе 0,005%. Определению мешают Ре(11!), 5Ь(Ч), Мо(Ч!), ЪЧ(Ч[), А! н Р, поэтому их необходимо отделять.
Экстракционное отделение олова в виде нодида олова позволило существенно упростить методику флуорометрического определения олова с морином при анализе минерального сырья, содержащего 0 006 — 0 4 о4 Зп [629]. Комплексное соединение олова(1Ъ) с 8-оксихинолином, экстрагирующееся хлороформом прн рН 2,7 — 5,6, флуоресцирует в УФ- свете желто-зеленым цветом [112).
Для количественного извлечения 1,0 — 15 мкг 5п в указанном интервале рН достаточно 3 мл 0,5%-ного раствора 8-оксихинолина в хлороформе. Флуоресцентному определению олова в виде оксихинолината олова мешают [п, Ре(! 11), А!, Уп, Сц, Ое(1Ч) и др. Предложен [12411 простой и чувствительный (-10 ' г 5п) метод определения олова, на результаты которого практически не влияет исходное валентное состояние олова. Метод основан на измерении интенсивности флуоресценции комплекса олова с 8-оксихинолин-й-сульфокислотой в водном растворе при рН 4 — 5,2.
Интенсивность флуоресценции (при 1=510-:-515 нм и длине волны возбуждающего света 360 нм) пропорциональна концентрации олова в пределах 0,005 †,25 мкг/мл, достигает максимума через 10 мнн. после прибавления реагента и остается постоянной в течение не- скольких часов. Интенсивность флуоресцеиции повышается в этаноле, метаноле, диоксане и диметилформамиде. Флуоресценцию аммиачного раствора Б-натри-2-нафтиламин- 8-гулы/юкислоты в присутствии 8п(11) используют для определения последнего в медном сплаве [667]. Вследствие подавления флуоресценции посторонними катионами олово предварительно отделяют. В 0,1 — 0,5 У Н 50л флагонол образует с Зп(!Ч) комплексреде Ф- в те [816].
сное с оединенне, дающее голубую флуоресценцию в УФ-свет Л е результаты получают при освещении ртутной о" лампой, учши ой волны сна ж нн б е ой светофильтром пропускающим свет с длиной в л 1 405 нм, максимум в спектре флуоресценции лежит при Проведение указанной реакции в ЗЗЪ-ном растворе Ь],Н-диметилформамида обеспечивает лучшую растворимость комплексного соединения и большую стабильность интенсивности флуоресценции. Оптимальная кислотность 0,12 У Н,ЗО, (рН 1,25 — 1,45).
Отношение олова к флавонолу в комплексе равно 1: !. Определяемые концентрации 0,1 — 3,0 мкг Бп/мл. В указанных условиях одновременно с оловом флуоресцирует цирконий. Определению мешают Мо, Р— РО4 ~—. Метод используют для определения олова в силнкжных породах [1000 ] 3,4',7-триоксифлагон образует с 8п(1Ч) флуоресцирующий комплекс. Максимум возбуждения реагента находится р комплекса — прн 427 нм; максимум флуоресценции 3,4',7-триокснфл ф авона наблюдается при 485 нм, комплекса — при 478 нм.
Прн выделении олова из анализируемых объектов (почвы, м рлы, растительные материалы) экстракцней в виде Бп,], толуолом (9У Н,50, в присутствии Кй) определению 1 мкг Зп не мешают 1 мкг 8Ь и Та; 10 мкг тУ, Оа и Ь[Ь; 100 мкг А[, Ва, Зг, Н1, Хг, Ое, Ве и В1; 1 мг Аз, Хп, Т1, Мо, Я, Ац, Р, Се и 10 мг Ре. Чувствительность определения 0,02 мкг 5п (с ошибкой ~10%) [897]. Флуоресценцию раствора комплекса олова(1Ч) с родамином С в бензоле при 580 нм (возбуждающее излучение 565 нм) используют для определения 0,002 — 0,1'/о 8п в сплавах А! и Мц, содержащих Сц, Мп, Я, Хп н Ре [1224]. Предложен люмннесцентный метод определения Зп(11) в присутствии 5п(1Ч) [132а1„использующий люминесценцню ( ) в органических растворах, в которых Бп(]Ч) способностью люминесцировать не обладает Изучено влияние температуры на спектры и выход люминесценции растворов солей олова [БО, 61).
Результаты исследования люминесценции растворов солей олова(!1) приведены в [58]. У4 ФИЗИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ Фотометрня пламени, атомно-абсорбцнонные н атомно-флуоресцентные методы Методы эмиссионной фотометрнн пламени [982], нашедшие широкое распространение в аналитической практике после 1945 г., редко используют для определения олова. Чувствительность определения по аналитическим линиям атома Зп 303,41 и 317,50 нм равна 1 мкг/мл 183]; по канту молекулярной полосы ЗпО при 348,5 ям получена такая же чувствительность [83„4401. В пламени смеси водорода с кислородом олово может быть определено с чувствительностью п 10 ' мкг/мл [13891.
В пламенах возбуждаются также аналитические линии олова с длиной волны 284,00; 286,33; 300,91; 326,23; 333,06 и 380,10 нм; измерения можно проводить и по кантам молекулярных полос ЗпО при 326,2; 332,3; 338,8; 341,6; 358,5; 369,1; 372,1; 383,3; 386,5; 398,4 и 485 нм [440, 5061. Линия Зп 254,7 нм интенсивна лишь в восстановительной зоне пламени смеси ацетилена с кислородом (во внутреннем конусе и вблизи него) [8351. Значительно более широкое использование в аналитической практике в последние годы находят методы атомно-адсорбцнонного определения олова.
Использование атомной абсорбции в пламени позволяет проводить определение олова в широком диапазоне концентраций и сочетать достаточно высокую точность и экспрессность анализа. В качестве источника «просвечивающего» излучения при определении олова обычно применяют лампы с полым катодом [977, 1506а1. Лампа с полым медным катодом, покрытым оловом с дополнительным разрядом (аналитическне линии Зп 224,6 и 235,4 нм), позволила увеличить интенсивность линий олова в 70 раз по сравнению с обычной лампой с полым медным катодом [7761. Предложено также использовать при определении олова ксеноновую лампу со сплошным спектром !1170].
Хорошие результаты получены при примекении безэлектродной высокочастотной разрядной лампы с несущей частотой 2450~25 Мгц и частотой модуляции импульсами П-образной формы 50 гц. Электрическая модуляция способствует увеличению стабильности спектра, а яркость в 60— 1250 раз выше, чем яркость ламп с полым катодом. При использовании такой лампы чувствительность определения олова повышается, а линейная область градуировочной кривой охватывает больший интервал концентраций, чем в случае немодулированиых источников [753].
Для переведения олова в атомарное состояние предложено использовать различные пламена смесей водорода с воздухом [753, 977, 1188, 1322, 1323], ацетилена с воздухом 184, 809, 1111, 1119, 1155, 1394], водорода с закисью азота 115041, ацетилена с закисью азота !271, 661, 741, 761, 974, 1038, 1074, 1503], водород — азот с воздухом [10451, кислород — азот с ацетиленом [661], ацетилена с кислородом П506а], водорода с кислородом [776]. Обнаружено, что в пламени смеси метилацетиленпропандиена с закисью азота олово не поглощает света П !57!. Высокотемпературные пламена смесей ацетилена с закисью азота и ацетилен — азот с кислородом (2900'С) позволяют сделать результаты анализа менее чувствительными к различным помехам [661, 741].
Чувствительность определения олова в пламени смеси ацетилена с закисью азота выше, чем в случае ацетилена с воздухом [15031. Применение пламени водород — воздух обеспечивает ббльшую чувствительность определения олова, чем в случае пламени ацетилена с закисью азота 11058], но помехи от посторонних веществ в этом пламени значительно больше, чем при использовании пламени ацетилен — воздух [1045, 1188].
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
