А.А. Немодрук - Аналитическая химия Мышьяка (1110142), страница 42
Текст из файла (страница 42)
Остаток растворяют в 1,8 лк смеси (7: 40: 50) 6 М ПС1, 6 М НКОг и яасыщенного раствора тартрата аммония и нагровают ЗО мив, ири 65' С. Зател» добавляют 0,6 мк смеси равных объемов насыщенных растворов КН,С), КН»)ЧО», тартрата аммония и воды н повторяют нагревание. Раствор разбавляют до 3 мк. Аналогично готовят стандартныо растворы. В фарфоровую лодочку помещают 1 мк анализируемого раствора, который смачивает вращагощийся дисковый электрод. Спентры возбуждают в искровом рааряде от генератора РаВЗ'444' (1000 г, емкость 6 мкф, самоиндукиия 1200 мкгк, сопротавлепие 6 рм) в течение 35 сек. (обжиг 80 сек.) и фотографируют па спектрографе средней дисперсии 110 М.
6»отометрируют линии Аз 2349- Со 2378 А. Калибровочный графин строят в координатах Ау -- )8 С. Для определения мышьяка в меди и ее сплавах успешно используются рентгенофлуоресцентные методы. По одному из них [745] мышьяк отделяют от меди соосаждениеы его с гидроокисью жеиеза. Осадок отфильтровывают, прог»ывают небольшим количеством аммиака (1: 10) и высушивают. Интенсивность К„-излучения полученного осадка измеряют сцинтилляционным счетчиком.
Используют рентгеновскую трубку с вольфрамовым анодом. Угол отражения ЗЗ'58'. Аналогично строят калибровочный графин. Метод позволяет определять Π— 300 мкг Аз с ошибкой 10%. По другому методу [556! мышьяк (5 — 100 мкг) выделяют в элементном виде соосаждением с 100 мг теллура с применением гипофосфита натрия и хлорида олова в качестве восстановителей. Осадок отфильтровывают, промывают 6 М НС), затем 50%-ным зтанолом и высушивают. Определение мышьяка в осадке непосредственно на фильтре проводят по дуплету мышьяка К Используют трубку с платиновым анодом. Кристалл — !.1Р. Коллимак.
тор 0,25 Х 100 мм. Детекторы — газоироточныи и сцинтилляцпонный счетчики. При содержаяии мышьяка 1 ° 10 г»4 коэффициент вариации равен 6%. Для определения мышьяка в меди, медньгх сплавах и медно- никелевых концентратах используются также нейтронно-активациопные методы [70, 7131. )1 молибдене высокой чистоты мышьяк определнют фотометрическим методом в виде мышьяковомолибденовой сини ]382, 459]. Предварительно отделяют молибдомьпиьяковую кислоту от избытка молибдена (и от фосфора, мешающего определению мышьяка) экстракцней 8 лк смеси (1; 1: 2] изобутплозого спирта, этплацетатз и хлороформа.
Окстрак- 167 цию повторяют, экстракты фильтруют в мерную колбу емкостью 25 мл, прибавлвют 0,5 мв 0,43г-ного РаствоРа хлоРпда олова(1!) длв восстановления молибдомышьяковой кислоты до мышьяковомолибденовой,' сини, разбавляют до метки изобутиловым спиртом и измеряют оптическую плотность полученного раствора. Чувствительность метода 0,5 мкг Ав в пробе; ошнбка определения ~ 12%. Для определения мышьяка в молибдсновом ангидриде предложен спектральный метод, основанный на использовании термохимических реакций [436). На дно кратера камерного алектрода помещают 0,2 г иода, 0,2 г аналиаируемого колибденового ангвдрвда (иля эталона], г>ежду пробой камерного электрода и протпвоэлгктродом зажигают дугу переменного тока (16 а, 220 г).
зкспощцпя 60 сок. Спектры фотографяр! ют с г>оыощью спектро графа ИСЛ-28 (щель 19 мк) иа пластинки УФ!П. Мып>ьяк определяют по методу трех эталонов. Фотометрируют линию Ав 2288,12 А. При определении 0,0003 — 0,03% Ав ошибка 15г4. Для определения мышьяка в никеле, его сплавах, солях и концентратах могут использоваться все методы, предложенные для определения мышьяка в меди, ее сплавах, солях и концентратах. Кроме того, для определения мышьнка в никеле предложен ряд фотометрических методов. По одному из них [402] мышьяк выделяют зкстракцкей СС14 в виде трниоднда, реэкстрагируют водок и определяют в реэкстракте в виде мышьяковомолибденовой сини.
По другому методу [!92! мышьяк экстрагируют в виде трииодида бенаолом, реэкстрагируют водой, добавляют к реэкстракту раствор иода, НС! до концентрации 1 М и 0,5 мл 5%-ного раствора яолибдата аммония. Образовавшуюся молибдомышьяковую кислоту экстрагируют 2 мл смеси (1: 1) бутанола и этилацетата, экстракт промывают 1 М раствором НС1, насыщенной бутанолок и резкстрагнруют молибдомышьяковую кислоту 0,5 мл 5 М ННгОН. Н резкстракту, содержащему мышьяк и в эквивалентном количестве молибден, прибавляют конц. НС! до концентрации 3 М, 1,5 мл 25%-ного раствора !1Н>8С)Ч и 1 каплю 0,04%-ного раствора сульфата меди. Через 10 мин.
акстрагируют роданидный комплекс молибдена и измеряют его оптическую плотность при 465 нм. Чувствительность метода составляет 0,1 мкг Ав в пробе. Химино-спектральный метод [49), включающий предварительх ное выделение мышьяка в видо сульфида, позволяет определять до 3.10 '% Ав. Мьппьяк определяют в никелевых электролитах химико-спектральным методол> [32), заключаюп>ил>ся в экстракцип мышьяка раствором диэтилдитиофосфорной кислоты в СС), из 6 М НС1, выпаривании экстракта н спектральном анализе полученного концентрата.
Метод позволяет определять до 0,16 мхг Ав>м.>. Для определения мышьяка в никеле предложен метод атомноабсорбционной спектрофотометрии [1183). 168 Мышьяк зкстрагируют амилацетатом из 8 М НС1, экстракт распыляют в пламя. При концентрации мышьяка в экстракте 1 мкг>мл оп>ибка составляет 4г4. При использовании навески в 1 г метод поаволяет определять до 5. 10-г% Ав В олове мышьяк определяют фотометрическими [307, 379, 799, 886), нефелометрическими [882) и нейтронно-активационными [887, 1015) методами. Один из фотометрических методов )307) заключается в выделении мышьяка в виде арсина восстановлением в сернокислой среде цинком, поглощении образующегося арсина пиридиновым раствором дизтилдитиокарбамината серебра и измерении оптической плотности поглотительного раствора при 562 нм.
Коэффициент вариации 6 — 30% [в зависимости от содержания мьппьяка). Другой вариант фотометрического метода [307) состоит в следующем. Навеску пробы растворяют в НС1 в присутствии Нг80>, мышьяк экстрагируют в виде АвС! г бензоп он, резкстрагируют водой, переводят в мышьяковомолибденовую синь, которую зкстрагируют нзоамиловым спиртом, и иамеряют оптическую плотность экстракта. Чувствительность метода 1 10 г% Ав прп использовании навсски в 1 г; ошибка 14г4. Предложен еще один вариант фотометрического метода )886!.
Навеску пробы растворяют в царскоп водке, раствор упаривают, в остатке определяют мышьяк в виде мышьяковомолибденовой синя. Упаривание раствора обеспечивает значительное концентрирование вследствие улетучивания олова в виде ВпС)4 и уменьшения объема раствора. Разработано пефелометрическое определение мышьяка в олове [882). Навеску пробы растворяют в НС! в присутствии НгО„восстанавливают мышьяк с помощью 8пС1г до элементного мыпп яка, затем измеряют оптическую плотность коллоидного раствора мып>ьяка при 440 вм. Для стабилизации оптической плотности прибавляют раствор гуммиарабика.
Основным достоинством метода являетсн малая продолжительность анализа [ 10 мин.). В платине следовьге количества мьппьяка определяют нейтронно-актнвационным методом [812!. В продуктах, содержащих платиновые металлы, мышьяк определяют титрованием раствором бромата натрия с применением метилового оранжевого в качестве индикатора после отделения мышьяка отготгкой в виде трихлорида [219!.
В редкоземельных металлах и продуктах редкометального производства для определения мы>пьяна предложен химико-спектральный метод [467!. Для определения мышьяка в рении предложен косвенный спектрофотометрический метод [247!. 169 Для этого экстрагируют молибдомышьяковую кислоту смесью (1: 1: 2) изобутилового спирта, этилацетата и хлороформа из водного раствора, 0„6 ])Х по ИХО,„экстракт фильтруют через безводный сульфат натрия, реэкстрагируют раствором щелочи и определяют молибден, содержащийся в молибдомышьяковой кислоте, с применением дитиолата цинка или сульфонитрофенола М в присутствии гидроксиламина в качестве фотометрических реагентов.
С применением дитиолата цинка эффективный молярный коэффициент погашении в расчете на мышьяк составляет 2,0.10',при исполь зовании сульфонитрофенола М вЂ” 4,5 10". В свинце и езо концентратах мышьяк определяют различными методами, но наиболее многочисленную группу составляют фото- метрические методы. В большинстве из них определяют мышьяк в виде мышьякономолибденовой сини [21, 81, 376, 695, 886, 1133). Навеску расгворяют в Н)ЧОю»«ышьяк выделяют соосая«пением с г««дроокиськ> железа с последующей екстракцвей в виде Азгг [1133), нли соогзждают с двуокисью марганца и экстрагнруют АзС)г хлороформом [886], либо выдслнют основную л«ассу свинца осаждением в виде сульфата, а из маточника зкстрагвруют мышьяк хлороформиым раствором диэтилдитионароамиката дизтиламмония [695].
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
