А.А. Немодрук - Аналитическая химия Мышьяка (1110142), страница 40
Текст из файла (страница 40)
Для Определения мышьяка в чугуне, железе, опали наибольшее применение в настоящее нремя находит метод, включающий фотомстрировапие мышьяка в виде мышьяковомолибделовой сини [48, 253, 401, 429, 541, 666, 698, 773, 785„ 789, 790, 885, 917, 943, 949, 952, 996, 1131 †11, 1147).Метод подробно описан в предыдущем разделе (см. «Определение мышьяка в железных рудах»). Ошибка определения мышьяка этим методом обычно лежит в пределах 2 5 ого Фотометрггческий метод с применонием пиридинового раствора диатилдитиокарбамината серебра [1173), а также фотометрический метод в виде золя элементного мышьяка [1199! для определения мышьяка в чугуне, железе и стали используются значительно реже.
Более часто используются спектральные методы, рассмотренные подробно в соответствующем разделе. В табл. 10указапы различные методы, используемые для определения мышьяка в чугуне, нгелезе, стали и других материалах, содержащих железо. В алюмийии мышьнк определяют фотометрнческим методом в виде мышьнковомолибдеповой сини [144!. Мышьнк выделяют в виде арсияа, который окисляют до мышьяковой кислоты смесью Н8С1з с КЫпО,, Мышьяковомолибденовую синь экстрагируют изоамиловым спиртом и измеряют оптическую плотность экстракта. Метод позволяет определять до 5 ° 10 '% Аз с ошибкой 10— 20 о~ю В алюминии высокой чистоты мьппьяк опроделягот нейтронноактивационпым методом [333, 534).
Чувствительность метода составляет 1 10 'Я,. Длн определения мышьяка в бери тии и его окиси предложен нейтронко-активациоппый метод [272!. Для определения мышьяка в боре описан химико-спектральный метод [328], Метод основан па удалении бора в виде борнометилового эфира и определении мышьнка вместе с рядом других элементов в полученном концентрате. Метод позволяет определять до 5 10 з% Аз. В пятиокиси ванадия высокой чистоты мышьяк определяют нейтронно-активационным методом и спектрометрией у,у-совпадений [482]. Для определения мышьнка в висмуте описан ряд фотомотрнческих методов.
По одному из ннх мышьяк зкстрагируют в виде трнххорида четырсххгористым углеродом, резкстрагнруют водой, розкгтракт выпаривают с >!80з досуха, остаток растворяют в 5 лл воды, мышьяк определяют з виде мыо~ьяковомоаибденовой сини. Чувствительность метода 1 10 зз4 Аз [2651. По другому варианту [192] мьпяьяковомохнбденовую сши, зксграгкруют смесью (1: 1) к-бутакола и зтилацетата.
Чувствительность метода 0,01 миг Аз в пробе. Примерно такой же чувствительностью харантеризуется фото- метрический метод, основаяный иа выделении мышьяка в виде арсина и образовании окрашенного соединения с дизтилдитиокарбатинатом серебра [799). Для определения мышьяка в вольфраме, тргхокиси вольфрама, вольфрамовой кислоте, ферровольфраме и в вольфрамовых рудах используются различные методы.
По одному методу [536) для определения мышьнка в вольфрамовой кислоте и вольфрамовом ангидриде выделяют мышьяк в виде арсина и измеряют интенсивность окраски, образующейся при взаимодействии арсина с пири- диновым раствором диэтилдитиокарбамината серебра. При использовании навески пробы 0,5 г метод позволяет определять до 2 10 ",'о Аз. В ферровольфраме и вольфрамовых рудах мышьяк предложено [12031 определять экстракционно-фотометрическим методом в виде мышьяковомолибденовой сини. В спектральном методе для определения мышьяка в вольфраме, вольфрамовой кислоте и голубой окиси ("зт'Оз,то — 'тт'Оз,зз) их предварительно переводят в трехокнсь вольфрама нагреванием в муфельной печи при 650 — 700' С.
Полученную трехокись смешивают с графитовым порошком и окисью цинка, содержащей БЬзОз,и спектрографируют. Аналитические линни Аз 228,81 — ВЬ 228,90 им. Метод пригоден для определения мышьяка при его содержании 2 10-з — 6. 10-з%. Разработан химико-спектральный метод определения мышьяка в вольфрамовых рудах и минералах [729]. Метод включает предварительное обогащение соосазкдением с гидроокисью магния. Чувствительность метода 4 10 'о4. Воспроизводимость 6%. Для определения малых количеств мышьяка в металлическом вольфраме и трвхокиси вольфрама может быть использован титриметрический метод [736]. Метод включает выделение мышьяка в виде арсина, разложение его с обрааованием мышьнкового зеркала, которое растворяют в растворе 1С1, затем оттитровывают иабыток окислителя раствором иодата калин.
Метод позволяет определять до 1 ° 10 з% Аз с ошибкой 2 — 3%. Мышьяк в галлии определяют акстракционно-фотометрическим методом [285, 286, 288), основанном на обрааовании мышьяковомолибденовой сини, экстрагировании ее изоамиловым спиртом и измерении оптической плотности экстракта. Мышьяк предварительно отделяют от галлия экстракциейхлороформнымраствором диэтилдитиокарбаминовой кислоты иа сернокислого раствора. Чувствительность метода 1 ° 10 '",о Аз. В германии, двуокиси германия, неорганических соединениях германия и гго кислотах мышьяк определяют' многими методами, в том числе спектральным [507], химико-спектральным [50, 244, 245, 263, 1175], фотометрическими!343, 420, 670], нейтронно-активационными [948, 1081], косвенным атомно-адсорбционным методом И065). При определении мышьяка спектральным методом [507) прнмониют угольные электроды диаметром 5 мм.
Канал (диаметролг 3 мн) анода заполняют порошком аналиаируомой двуокиси германня (металлический германий предварительно переводят в двуокись). Спектр регистрируют на спектрографе Я-24 няи на другом однотипнолз спектрографе, Фотометрируют линии Аа 2549 (ияи Аз 2288) — Се 2317 А.
Градуировочиый график строят в координатах 191У1, — 18 С. При спектрографнровании в атмосфере аргона метод поаволяет определять до 3,5 10 ззй Аз, в атмосфере воздуха — 6 10 ззйз Аз. Для повышения чувствительности спектрального определения мышьяка проводит предварительное концентрирование путем уда- 161 а а. а. нсиодшз пения германия в видо тетрахлорида после окисления мышьяка(111) до мышьяка(Ъ') [50, 244, 245„263, 1175). По одному из методов )50) 1 г пробы порошкообразного германия или его двуокиси помещают во фторопластовый стакан с крышкой, добавляют 10 мл конц. ННОг и 30 ял конц.
НС1 и нагревают до 100 — 120' С. Раствор переносят в кварцевую чашку, добавляют 20 лл графитового порошка и выпаривают досуха. В случае определения мышьяка в тетрахлориде германия в делительную воронку вносят сыесь конц. НМОг и НС1, вводят 10- — 20 г анализируемого тетрахлорида германия, 5 мл чотыреххлористого углерода н осторожно встряхивают. После разделения фаз органический слой выливают, кислотный слой переводят в кварпевую чашку, добавляют 20 эгг угольного порошна и выпаривают досуха.
Концентрат поышцанл в кратер графитового алектрода— анода диаметром 4,2 и глубиной 4 мл, Верхний электрод эатачивают на конус. Спектры возбуждают в дуге (10 а) в течение 40 сек. и регистрируют на кварцевом спектрографе на фотопластинках типа УФ!П. Эталоны готовят путем внесенкн в стандартный раствор мышьяковистой кислоты, 20 кг угольного порошка и выпаривания досуха.
Градуировочные графики строят в координатах (Уа ЯЗ] — 18 С по линиям Аз 2349 или 2288 А. Чувствительность определения мышьяка в двуокиси германия при коэффициенте обогащения 100 равна 1 ° 10 '%, в тетерахлориде германия при коэффициенте обогащения 500 оца достигает 2 ° 10 з%. Коэффициент вариации составляет 6 — 18%. Химико-спектральные методы используются также для определения мышьяка в пленках германия [244, 245). Высокой чувствительностью характеризуются фотометрические методы определения мышьяка в германии и его соединениях. По одному из них )870), предназначенному для определения мышьяка в двуокиси германия, мышьяк отделяют от германия акстракцией хлороформным раствором дизтнядитиокарбамината диэтилалогония в присутствии Н,С,О, необходимой для маскирования герыания.
Экстракт промывают разбавленяым раствором НгСгОг и выпаривают со смесью НМОг и НС10г, а аатем с Пг80г. Остаток растворяют в Нг80„мышьяк выделяют в виде арсина, ноторый поглощают пиридиновым раствором диэтичдитиокарбамината серебра и изиеряют его оптическую плотность. Метод позволяет определять до 0,1 мкг Аз в пробе. При использовании навески в 5 г чувствительность метода достигает 2.10-гг4 Аз. Метод может быть несколько упрощен за счет замены экстракционного выделения мышьнка в виде диэтилднтиокарбамината отгонной германия в виде тетрахлорида нз раствора смеси Н)ь)Оз и НС). После выпаривания водного раствора сухой остаток обрабатывают серной кислотой и иа полученного раствора отгоняют мыпп як в виде арсина, ноторый поглощают пиридияовым раствором дизти.шитиокарбамината серебра.
, Этот вариант метода особенно удобен при определении мышьяка в металлическом германии и его пленках, так как в этом случае 182 растворение германия непосредственно сочетается с удалением его в виде тетрахлорида. В другом методе )420) определение заканчивают поглощением выделнющегося арсина бромиднортуткой индикаторной бумагой и измерением площади окрашенного пятна. Мыпгьяк предварительно отделяют от германия соосаждением с двуокисью лгарганца. Для определения малых количеств мышьяка в германии часто используются нейтронно-активационные методы [669, 948, 1081), В этих методах не требуется использования реактивов высокой чистоты. Чувствительность метода 0,001 мкг Аз. Описан также косвенный метод, основанный на образовании молибдомышьяковой кислоты, экстракции ее метилизобутилкетоном и определении свяаанного с мышьнком молибдена методом атомно-абсорбционной спектрофотометрии [1065). Для устранения мешающего влияния других элементов мышьяк предварительно отделяют экстракцией дизтиловым афиром в виде диэтилдитионарбамината.
В индии мышьяк определяют фотометрнческими методами в виде мышьяковомолибденовой сини !289, 430). По одному на них )289) мышьяк предварительно отделяют от индия экстракцией хлороформом в виде дизтилдитиокарбамината иа раствора, 3Ж по Нг80г и 4 Лг по НС1. По другому методу ) 430) мышьяк предварительно отделяют отгонной в виде арсяна. После образования молибдоарсената и восстановления его до мышьяковомолибдеяовой сипи последнюю зкстрагируют изоамиловым спиртом, При использовании навескн в 1 г метод позволяет определять до 2,5.10 г %.
Радиоактивационные методы )71, 477) поаволяют определять в индии до 1 ° 10 е% Аз с ошибкой 10 — 20%. Для определения мышьяка (10 4 — 10 '%) в кадмии его предварительно отделяют экстракцией хлороформом в виде диэтилдитиокарбамината, переводят его в мышьяковомолибденовую синь, которую экстрагируют небольшим объемом изоамнлового спирта [240).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
