А.А. Немодрук - Аналитическая химия Мышьяка (1110142), страница 43
Текст из файла (страница 43)
Зги методы позволяют определять до 1 ° 10 г«й«Ла. Довольно часто определяют мышьяк фотометрическим методом мышьяковомолнбденовой сини с предварительным выделением его отгонкой в виде хлорида [81, 376). Высокочувствительными являются методы, основанные на выделении мышьяка н виде арсина и поглощении его пиридиновым раствором дизтилдитионарбамината серебра с измерением оптической плотности поглотительного раствора [799, 850!. Используются также методы, основанные на восстановлении мышьяка гипофосфитом натрия нли хлоридом олова(11) и фотометрировании образующегося золя элементного мышьяка [21, 595, 882], и методы визуального колориметрирования, основанные на поглощении арснна хлориднортутной индикаторной бумагой [231]. Вторую группу методов, наиболее часто используемых для определения мышьяка в свинце, составляют спектральные методы [306, 465, 466, 749, 750).
Голынская и Панек [749, 750] для определения мышьяка в свинце использовали в качестве электродов расплапленный анализируемый свинец; метод позволяет определять мышьяк прп его содержании в свинце до 0,0009ео. Это более чем на порядок превышает чувствительность определения с использованием твердых проб. Метод с жидкими электродами характеризуетсн хорошей точностью (коэффициент вариации 6,6ой). Определение мышьяка в свинцовых пылях, сырье и полупродуктах свинцовозо производства проводят следующим образом 1465, 466]. Спектры воабуждают актявнрованпой дугой переменного тока (8 — 9 а). Эталоны и пробы смешивают в отношении 1: 1 с угольным порошком, содер- 170 жащим 5«4«нитрата висмута. Аналитическая пара лпнпп Лз 234«9,05 — Вг 2400,88 А (для 0,05 — 0 5»»г«Лз) или Аз 2381,18 — В[ 2400,88 Л (для 0,3 — 4«4» Ае).
Ошибка определения составляет 5 — 9«г». Для определения мьппьяка в сульфиде свинца предложен спектральный метод [306). Спектры возбуждают в тлеющем разряде полого катода (диаметром 4 мм, длиной 25 мм) в атмосфере гелия (давление 18 мм рт. ст.). И«пользу«от навеску 50 мг, сила тока при «тренпровке» катода 100 ма, сила раарядного тона 500 ма, время «тренировки» 3 мпн., зкспозпцип 7 мин. Используют линию Аз 2349 Л. Ошибка определения мышьяка 18",«. В другом методе [30], предназначенном для определения мыпп яка в сульфиде свинца, пробу (100 мг) сме«пинают с угольным «тороп«ко»«(20 мг) и помещают в углубление анода дуги постоянного тока (12 а).
Спентры регистрируют с помощью гпектрографа ИСП.28. «[увствнтельность метода -1 ° ° 10 '«4 Аз, средняя квадратичная ошибка 5 — 15»4». Очень быстрым методом является рентгенофлуоресцентный метод, предложенный для определения мышьяка (0,05 — 0,60еф) в в свинцовосуръмяниспгых сплавах, позволяющий одновременно определять также содержание в них сурьмы (2 — 76е) и олова (0,15— 0,75о ) ]659]. Метод не требует разлоягения образца. Используют спектрометр ХВ))-6, трубку с вольфрамовым анодом, кристалл- анализатор 1.[Г и амплитудный анализатор импульсов.
Радиоактивационные методы, характеризующиеся очень высокой чувствительностью, используются для определения мышьяка в свинце высокой чистоты!533, 747, 803!. Заслуживает внимания радиоактивационный метод, не требующий последующего выделения определяемых компонентов [483]. Ооразцы и стандарты облучают потоком нейтронов (8 10" нейтрен]апз сея), выдержинают 6 час. (в присутствии меди выдерживают 24 часа) и измеряют у-активность "Ае при 0.55 Мзв с помощью 400-канального у-спектрометра.
Метод позволяет определять от 1 ° 10 «до 1ае Ае. Для определения мышьяка в свинце используются также полярографические [1005, 1155) и тнтриметрические [182) методы. Последние рекомендованы для определения мышьяка в черновом свинце и включают предварительное выделение мышьяка экстракцией бензолом в виде трихлорида.
Для определения мышьяка в селене и его соединениях из спектрофотометрическнх методов лучшими следует считать методы, основанные на фотометрировакии окраски мышьяковомолибденовой сини [637, 1130). Нанеся у образца разлагают аз«иной кислотой и раствор выпаривают досуха [6371. Остаток растворяют в 50 мл 10 М НС!, раствор оллаждают до 0' С, пропускают 80» в течение 90 мпн. так, чтобы температура смеси ие поднималась выше 5» С. После отстаивания осадок селеяа отфильтровывают, аатем промывают 10 мл воды. Через фильтрат в течение 10 мин. пропускают азот для удаления 80„зкстрагвруют мышьяк сначала 1»гг-иым раствором 171 диэтплдптпокарбаыпната дп,>тплаыыоннл в хлороформе (3 раза по .> мл), а затем — хлорофорыоы.
Экстракты обрабатывают 10 мл нонц. НКО, и 0,5 мл конц. Н>804. Реэкстрант упаривают до появления белого дыма серной кислоты, остаток растворяют в 15 — 20 мл поды, добавляют 15 капель 30г>г>-ной Н О, аатем экстрагируют следовые количества селена 1>4-ным раствором диэтилдитиокарбамината диэтиламмонил в хлороформе.
Водный слой упаривают до полного разрушения Н>О„нейтрализуют раствором аммиака до РН 3 — 5, добавляют молибдатный реагент, содержащий гидразпн, нагревают длл развития окрасив и изы>'рп>от оптическую плотность. При содержанпн в пробе 1,5 мгг Аз ошибка о>пргделенпл не пргаып>ает 10г>г. Более быстрым спектрофотометрическим методом определения мьипьяка следует считать метод, основанный на выделении мышьяка в виде арсина из сернокислого раствора, поглощении арсина пиридиновым раствором диэтнлдптиокербамината серебра и фотометрнровании поглотительного раствора [799!. Для определении мышьяка з сглгне высокой чистоты используются радиоактивационные методы [970, 1024], характеризующиеся очень высокой чувствительностью [5 10 " г Аз в пробе) и удовлетворительной точностью [коэффиционт вариации 15о>5).
Описано также определение мышьяка в селене методом атомноабсорбционной спектрофотометрни [910). Используют выл опочастотну>о бэгэлектродную лаыпу, наполненную иодидоы мыпп.яка(1Н), питаемую от геноратора с частотой 2,45 10' гп и мощностью 100 гш. Эта лалша дает примерно в 100 раз более интенсивное излучение, чем лампа с полым катодом. Чувствп>ельность метода (по 2п-критерию) 0,1 маг Аэ>мл; стандартное отклонение 4 — бг>г. При определении мышьяка в сере большое значение имеет переведение пробы в раствор без потерь мышьяка. Лучшим методом является обработка пробы смесью [2: 1) брома с СС)г при температуре 0 — 5' С [662!.
К полученному раствору прибавляют Н5(Ог и выпаривают для удаления брома, СС!г и НКОг, В остатке определяют мып>ьяк с применением бромпднортутной индикаторной бумаги. Хорошие результаты дает метод сожжения пробы н тоне кислорода [5]. В этом методе окислы мышьнка улавливают на фильтре из стекловолокна, растворяют их в Н)40„нотору>о удаляют аатэы выпариванием, и в остатке определяют мьппьян с помощью бромпднортутной индикаторной бумаги. Чувствительность метода 5 10 гг>г Аэ, ошибка определения 30г>г. Методы, включающие извлечение мышьяка выщелачиванием его из элементной серы растворами едких щелочей, широко используются [141, 445, 1096). Однако при этом возможно неполное извлечение мышьяка [445). В одном из методов, сочетающих выщелачинание мышьяка раствором КОН с последующим выделением мышьяна в виде арсина и поглощением его пиридиновым раствором 172 диэтилдитиокарб>амината серебра [1096), можно определять 2,5— 15 мкг Ае со стандартным отклонением -1-0,5 мкг.
Заслуживают внимания спектральные методы [98, 99], позво- ляющие определять мышьяк и одновременно ряд других элементов в сере высокой чистоты без предварительной химической подготов- 100 мг образца смешивают с равным количеством угольного поро>пка и подают током воздуха в разряд дуги переменного тона ( ) (12 а) в течение 40 сек.
Используют спектрограф ИСП-ЗО, фотопластинки типа Н1. Градуировочный графин строят в координатах 18 Глг(1 — 18 С. Метод позволяет определять до 5 10 ' г>г Аэ со среднеквадратичной оп>ибкой воспроизводимости 5 — 10гг. Описан радиоактивацио>пгый метод определении мышьяка в се- ре [447], позволяющий при использовании навески в 1 г опреде- лять до 5 ° 10 'оуа Аз с ошибкой 10 — 259о. Представляет интерес радиоактивационный метод [ ]. ето [669]. П б ро у оолучают 22 часа потоком нейтронов 1 ° 10'г пга>прон)гм'сгх вместе со стандартом. Облучекную пробу растворяют в дымящей Нй)Ог, раствор выпаривают досуха, пз остатка выделяют ыышьяк з виде арсина, б нагой п измеряют которнй поглощают броыиднортутной индикаторной у выделенную на пой радиоактивность "Аз. Для определения мышьяка н газовой сере предложен титри- метрический метод, включающий низкотемпературное сжигание пробы.
Мышьяк выделяют в элементном виде, растпорпют в О, р р 0,05 >>> аство е КгСг>0>, вводят раствор соли Мора и оттитровывают избыток ( ) р Ре(11) аство- ром г, К С О в присутствии фенилантраннловой кислоты в качестве индикато- ра [324]. Мышьяк в серной кислоте может быть определен любым из методов, используемых для его определения в сере. Длн определения мышьяка н серебре и вго сплавах мышьяк выделяют соосаждением с гидроокисью железа. Осадок растворяют в конц.
НС1, мышьяк гкстрагируют бензолом в виде АзС1г и фотометрнруют в виде мыюьяковоыолибденовой сини [ В [10705 Оп>ибка определения мып>ьпна находится в пределах 9 — 17,>г. В сурьме и вв соединениях мышьяк наиболее часто определяют спектрофотометрическими методами в виде мышьяковомолибденовой сини [11, 22, 59, 92, 108, 197, 198, 290, 837, 886, 894, 939, 956, 1141, 1142]. Пробу растворяют в Н)>(Ог, в смеси Нй)О> и НС1, а также в смеси НС1 и В . И олучзнного раствора выделиют мып>ьяк экстракцией в виде Азуг е АзС1 хлороформом [198) иличетыреххлористым углеродом [894], или в виде АзС г хло оформом [197], или же отгоняют в виде АзС1 [837, 958).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
