А.А. Немодрук - Аналитическая химия Мышьяка (1110142), страница 41
Текст из файла (страница 41)
В кадмии особой чистоты мышьяк предложено определять методом пленочной полнрографии с накоплением на графитовых электродах [52, 157). С помощью импульсной полнрографии в кадмии и его соединениях можно определять до О,ООЗ мкг Аз в пробе [1143). Мышьяк сначала отделяют отгонной в виде трихлорпда в тоне СО,.
К дистилляту прибавляют 10 мл Н(ЧОз, 0,25 мл Нг8Ог п выпаривают до начала выдоления дыма НгБОг. К остатку прибавляют 0,5 г сульфата гидразина и нагревают несколько минут. По охлаждении пероносят в мерную колбу емкостью 10 кл, добавляют весколькокапель 0,002%-ного раствора метиленового голубого, разбавляют'водой до метки и полярографируют, определяя мышьяк по методу добавок.
Минимальное определяемое количество мыпгьяка при использовании нанески в 1 г составляет 3 10-гг4. б» 163 Для определения мышьяка в кальции, а также в других щелочноггмгльных металлах и магнии предложен метод, включающий выделение мышьяка в виде арсина восстановлением губчатым оловом в солянокислом растворе, разложение арсипа с образованием зеркала металлического мышьяка, которое затем растворяют в растворе хлорида иода и оттитровывают иод, выделнющийся при этом в эквивалентном количестве, раствором иодата калия. Метод позволяет определять до 1 ° 10 4% Аз с ошибкой 2 — 3% [736]. Для определении мышьяка в кремнии, гго соединениях и стеклах предложен ряд методов, в том числе нейтронно-активационные [202, 404, 696, 806, 1062), спектральные [242, 421, 647, 1218], полярографические [274].
В нейтронно-активационных методах пробу после облучения растворяют обычно в смеси НУ и Н)ЧОз [696, 1062], однако в работе [806) показано, что более точные результаты получаются при сплавлении облученного образца со смесью ХаОН и ХазОз. Для выделения радиоактивного "Аз в качестве носителя применяют соединения стабильного иаотопа "Аз. Нейтронно-активационные методы определения мышьяка в кремнии характеризуются самой высокой чувствительностью, достигающей 0,001 мкг Аз или 10 ' — 10 з% Аз. Описан спектральный метод определения мышьяка в кремнии с применением рааряда в полном катоде [242].
В качестве катодов применяют угли для спектрального анализа, спектрографируют в атмосфере очищеяного гелия или аргона. Спектры фотографируют иа спектрографе ИСП-22, Калибровочные графики строят в координатах Лд - 18 С, используя линию Аз 2349 А и фон. Чувствительность метода 5 10 ььйь Аз, ошибка определения около 10%. Спектральный метод [1218) определения мышьяка в четырех- хлористом кремнии заключается в следующем. К 10 лл СС14 в конической колбе прибавляют 1 мл анализируемого четыреххлористого кремния, охлаждают до 0' С, добавляют 20 мл 2 М КН4ОН и перемешивают для гидролиаа хлоридов кремния и мышьяка. Череа 1 час добавляют раствор ХНзОН до рН 8 и перемешивают еще 5 мин. Полученную суспензию поыещают в кварцевую чашку и высушивают.
Сухой остаток гомогенизируют в агатовой ступке. Полученным порошком заполняют канал угольного электрода, спектры возбуждают в разряде дуги переменного тока (10 а, генератор ДГ-2) и фотографируют 240 сек. на спектрографс ИСП-22. Фотометрируют линии Аз 2349,8 — 81 2443 А. Градуировочный график строят в координатах 161~ Пзп 18 С. Метод позволяет определять 6 10 о — 2 10 4% Аг со средней ошибкой около 20%. Предложено спектральное определение мышьяка в стекле [647). Пробу измельчают и помещают в цилиндр полого катода, изготовленного из никеля, возбуждают спектр при 0,4 а в атмосфере очищенного гелия [2,5 км рт.
ст.). Расстояние меькду латунным анодом и катодом менее 1 мл. Фотометрируют линии Аз 4552,4; 4208,8 или 3926,6 А. Чувствительность метода около 10 з% Аз, ошибка определения 15 о4 [647]. Малые количества мыпгьяка в высокочистом кремнии, двуокиси кремния и пленках кремния предложено определять с помощью бромиднортутной индикаторной бумаги [344, 366, 420]. Пробу для избе.кения потерь мышьяка растворяют в растворах едких щелочей. Мышьяк из полученного пгелочного раствора выделяют в виде арсина электрохимическим вост ановлением, выделяющивси арсик поглощают бромиднортутной индикаторной бумагой [344) нзн шелочнои, раствор подкисляют, мышьяк выделяют нз кислого раствора восстановлением металлическим цинком [366).
Описанные методы характеризуются очень высокой чувствительностью и позволяют определять до 10 '% Аз с ошибкой 10 — 15%. Разработан полярографический метод определения мышьяка в двуокиси кремния, кварце и силикатных материалах [274). Для разло кения прооу нагревают со смесью НР и Нз80с па остатка выделяют мышьяк отгонкой в виде трихлорида, в почучсннои дистилляте позярографируюг мышьяк на фоне 1 7У Н.ВОь содер кащей 0,5 моль/л КС1 и 10-' моль)л метиленового голубого. На этом фоне мышьяк дает две волны: при — 0„42 и — 0,68 в [отн.
нас. к. з.). Волну при — 0,68 г используют для оценки содержании мышьпка. При испольаовании навески в 1 г метод позволнет определять до 1 ° 10 '% Аз с ошибкой 10 — 15%. Для определения мышьяка в марганце предложен титриметрический метод [736). согласно которому мыпгъяк вьшеляют в виде арсина, поглощают раствором 7С), затем оттитровывают избыток окислителя раствором КзОз. В фгрромарганцг мышьнк определяют спектральным методом [1212, 1213). Для определения мышьяка в меди и гг сплавах предложено большое число различных методов. Наиболее многочисленную группу составляют фотометрические методы. Большинство из них основано па определении мышьяка в виде мышьяковомолибденовой сини.
Некоторые характеристики фотометрических методов определения мышьяка в меди, ее сплавах, солих и концентратах приведены в табл. 11. При содержании мышьяка (0,01 — 5о;;,) удобны титриметрические методы. По одному [736] иа них мышьяк выделяют в виде арсина и поглощают раствором 1С1, избыток которого оттитровывают раствором КВгОз. Ошибка определения мышьяка составлиет 2 — 3%. По другому методу [378) мышьяк отгоняют в виде АзС1, и титруют потенциометрически раствором КВгОз.
Ошибка определения мышьяка в зависимости от его содержания находится в пределах 3 — 10%. Для определения мышьяка в меди и ее сплавах предложен спектральный метод [267]. Таблица 11 Спектрофотометрнчесиие методы определения мышьяка в меди, ее сплавах, солях и концентратах Чувствительность апредекекик, % к э юк' к Ф бок Литера- тура Сущность метода Экстракция в виде Азу» хлороформом, реэкстракция водой, переведение в мышьяковомолибденовую синь восстановлением аскорбиновой кислотой, намерение опп»ческой плотности водного раствора; для малых сотер>каний мышьяка экстракцин мышьяковомолпбденовой сини смесью (1: 3) изоамилового спирта и диэтилового эфира Выделение меди электролизом, экстракпия Аз)г хлороформом, переведение в мышьяковомолибденоеую синь восстановлением аскорбиновой кислотой Соосаждение с ре(ОН)г, экстракция в виде Азуг с помощью СС!», Реэкстракцпя водой и переведение в мышьяковомолибденовую синь восстановлением ЗпС)з или гидразином с измерением оптической плотности водного раствора; для малых содержаний мышьяка экстракция мышьяковомолибденовой сини изоамиловым спиртом Выделение элементного Аз и перевеление в мышьяковомолибдеиовую синь восстановлением гидразином Окстра»»ц»»я Аэгг, реэкстракция водой и переведение в мышьяковомолибденовую синь Соосаждение с Ре(ОН)г, экстракция в виде Азуг бензолом и переведение в мышьяковомолибденовую синь Выделение АзНг, иоглощеиие пиридиновым раствором диэтилдитиокарбамината серебра и фотометрироваяие образовавшейся окрасни Соосаждение с Мя)ЧН»РО„отгопка АзН, и поглощение пиридиновым раствором диэтилдитиокарбамнната серебра Экстракция АзС), с помощью СС1, и фотометрирование в виде мышьяковованадиевомолибценовой гетероиоликислоты 7 — 25 1.10 ' [197] 6 — !О (Г ЗД41 [952] 1.
!0-4 7 — 25 [2!6) 6--15 [21! О,ОШ 5.14п' 1 10-' [515, 886, 1043! [НЗЗ) 5 1З-" [799! [912! 4 10-г 5 — !О [513, 514) 0,01 16(] Спектры возбуждают дугой переменного тона и фотографируют па спектрографе ИСП-28. 64отометр»»руют лпинп Аз 2349 — Си 2356 А. Анализ проводят по постоянному графику с учетом фона с одним контрольным аталоном. Метод позволяет определять до 5 10 з% Аз с ошибкой 15 — 30%. В другом спектральном методе [189] порошки эталонов и проб прокаливают 3 часа при 450' С, смешивают с МЗО в отношении 1: 2 и по»»е»4»ают в рюмочный (глубпна 5 мм, диаме4р 3,5 лм) угольный электрод, спектры возбуж- дают в дуге переменного то»»а(12 а) и регистрируют в течение 60 сек на спектрографе РОЗ-2 (Ней»сс).
Градуировочные графики строят в координатах ЬЗ вЂ” )6 С. Линия сравнении — фон. Для определения малых концентраций почернение линий переводят в интенсивности. Метод позволяет определять до 0,009% Аэ. Заслуживает внимания спектральный метод определения мышьяка из растворов, характеризующийся высокой точностью [коэффициент вариации 3,1 — 4,5 ого) ]1188]. Пробу (-90 лг) растворяют в смеси (1: 5) 6 М НС! и конц. НКО», прибавлают 0,045 мк 2%-ного РаствоРа Со(НОг)г п выпаРивают досУха.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
