А.А. Немодрук - Аналитическая химия Мышьяка (1110142), страница 38
Текст из файла (страница 38)
При содержании мышьяка в руде до 0,03% расхождение между двумя повторными определениями обычно не превышает 0,003%, для содержания от 0,03 до 0,05% оно пе выходит за пределы 0,005%, для содержания от 0,05 до 0,10% — за пределы 0,007020 и для содержания от 0,10 до 0,50% — за пределы 0,009%. При содержании мышьяка в руде свыше 0,05% в том же растворе можно титровать мышьяк потенциометрическим методом с использованием платинового индикаторного и насыщенного каломельного электродов с подходящим прибором для измерения потенциала. Для титрования используют весь полученный дистиллят.
При содержании мышьяка в руде свыше 0,1% в качестве титранта используют 0,02"Лг раствор бромата калия. Длн определения мыптьяка в пиритных егорках можно рекомендовать упровценный фотометрнческий метод [302!. Метод основан на образовании молнбдоарсената, экстракцнк его смесью бу- 151 танола сдиэтиловым эфиром, восстановлении его в экстракте хлоридом олова(11) до мыгпьяковомолибденовой сини и измерении оптической плотности окрашенного экстракта. Пробу (0,25 г) растворяют э 25 лсл смеси (2: 1) конц. НЧО» и НС! прн яагреванзя на песчаной бане, раствор разбазля>от разным объемом воды, фильтруют, фвльтрат разбавляют водой до 250 лл.
К алкквотной части полученного раствора, содержащего не более 15 мзг Аз, пряГ>авляют раствор аммиака до начала выпадения осадка гядроокнсн железа, затем вводят конц. НС! до ее концентрации в растворе, равной 0,5 М, добавляют 0,1 г»л 0,5»А»- ного раствора молнбдата аммония в б М Н»80», через !5 мян. зкстрагяруют смесью (2: 1) н-бугаяола с днэтнловым эфиром (первый раз 15 нл н второй раа 5 ас» смеси). Экстракты объедвняют, промывают 2 — 3 раза ! М раствором НС1, прибавляют 0,1 мл 0,1",,-ного свежепрзготовленного раствора хлорнда олова(Н) в 2 М НС1, немного безводного сульфата вгатряя, разбавляют экстракцнопной смесью до объема 25 г>л, через 15 мнн. измеряют оптяческуво плотность на фотоэлектроколорнметрс с красным светофильтром в кювете с толщиной слоя 1, 2 нли 5 гл (в зависимости от содержания мышьяка) плк на спектрофотометре прн 800 кл в кювете с толщиной слоя 1 с,з, В качестве раствора сравнения вспольауют раствор холостого опыта.
При содержании мышьяка в пиритных огарках 0,0!1о~э средняя ошибка определения составляет 2,5%, при содержании мыгпьяка 0,49% она снижается до 1,5%. Для определения мышьяка в силикатных горных породах и материалах рекомендуется метод мьтшьяковомолибденовой сини с предварительным отделением мышьяка отгонкой в виде трихлорида [781, 869, 963, 964).
1 — 5 г тонкоязмельченной пробы разлага>от выпарпзазягм з платянозоп чашке с 5 г»л конц. Н)>0», 5 г»л 20 ГУ Н,80, я 25 лг кони, НР. Раствор выларизают досуха. После охлаждения остаток размельчают и с повющью небольшого количества воды переносят в колоу дпстплляционного аппарата, добавляют 150 — 300 лл НС!(3: 2), 7 г сульфата железа(11) пзн 2 г сульфата гидразина, 1 г КВг, несколько стеклянных бусинок я отгоняют мышьяк так, как опясано пря определения его в я»слезных рудах методом амперовгетряческого твтровапяя (стр.
150). Н полученному дистилляту объемом 100 — 200 лл прибавляют 10 лл конц. На)0» н зыпарззают досуха. Сухой остаток выдерживают в сушильном пп»афу прк 130' С з течение 30 мнп. По охлаждения к остатку приоазляют 25 г»» раствора реагеята для проведения цветной реакции, колбу с реакционной смесью накрызаз>т я нагревав>т на водяной бане 20 мнп. для полного раавзтяя окраски. После этого колбу вынимают на бали, содержимое колбы охлаждают з оптическую плотность раствора измеряют а кювете с толщиной слоя 1 гг> с помощью спектрофотометра прв 840 >»г».
Измеряют так>не оптическую плотность раствора холостого опыта, проведенного через весь ход анализа с применением всех реагентов, за исключением анализируемого материала. Реагент, применяемьгй для проведения цветной реакции, получают смешением двух растворов — А и В, Для приготовления раствора А растворяют 10 г молнбдата аммония в 250 л>л 20 А> Н»БО» и разбавляют водой до 1,», Дзя приготовления раствора В растворяют 0,75 г сульфата гидразина в 50 мл воды. Раствор рэагента для проведения цветной реакция получают разбавленном 50 мл раствора А до 450 г»л водой, прибавляют 15 лл раствора В в разбавляют водой до 500 зс», Для зостроснзя калибровочного графина используют стандартный раствор мышьяка с концентрацией 1 г»гг>мл. Алвкзотные части стандартного раствора (5; 10; 15; 20; 25; 30; 35; 40 г»л) помшцают в конические колоы емкостью по 100 мл, добавляют зо 10 г>л конц.
НЯОг, выпаривают досуха, далее постуза>от, как прз проведезяя самого аналзза (см. выше). По найденным значениям оптической плотности (за вычетом оптической плотности холостого опыта) строят калибровочный графин. Примое измерение оптической плотности окрашенных растворов может быть проведено при содержании мьппьяка менее 40 мьг. Если проба содержит большее количество мышьяка, то окрашенный раствор переносят в мерную колбу емкостью 250 мл, разбавляют до метки 0,5 Аг раствором Нг80, (дополнительные количества реагеита для образования мышьяковомолибденовой сини не требуются, если содержание мышьяка не превышает 400 мкг). Для определения мышьяка в силикатных породах фотометрическим методом в виде мышьяковомолибденовой сини может использоваться описанный вьппе (стр.
148) метод щелочного плавления в сочетании с последую>цей отгонной мьппьяка в виде трихлорида. Нолучепный дистиллят выпаривагот с азотной кислотой досуха и далее определяют мышьнк, как выше описано. В силикатных породах и почвах мышьяк можно также определять фотометрическим методом в виде мышьяковомолибденовой сини, включающим разложение анализируемого материала щелочным плавлением и отделение мьппьяка отгонной в виде арсина (781, 963!. 0,5 г пробы разлагают сплавзеняем с 5(аОН, как указано на стр. 140, плав выщелачязают, остаток на фильтре промывают разбавленным раствором ЫаОН.
Фнльтрат и промывные воды (общий объем не более 25 мл) переносят в колбу для восстановления и по каплям пря переме>пзванни прибавляют 11 л.> коня. НС!. Выделяющаяся прн этом кремневая кислота может быть отделена фильтрованном, но ее отделение не обязательно, я его обычно не проводят, В колбу добавляют 2 г»л 153»-ного раствора Кг, 1 г»л 40»йг-ного раствора хлоряда олова в конц. НС! я оставляют при комнатной температуре в течснпе 15- 30 вгяв.
Затем в поглотятельную часть прибора вводят 1 г»л раствора пода (0,25 г иода и 0,4 г К) в 100 мг воды) и к раствору в колбе првбавзяа>т 2 г металлического цянка вля лучше такое >ке колвчество таблеток цанковой пыля (гм. раздел «Отгонка в виде арсянав). В случае определения очень малых количеств мышьяка более зоспроизводнмыэ результаты даст применение борогндрзда натрия, который всегда следует применять зрп определении очень малых количеств мышьяка любым методом с использованном арсена.
После добавления мгталлвческого цинка, 153 таблеток цпияоаой пыли или борогидрида натрия колбу ш и>дленно присосдиия>от к поглоти>тлшгой части аппарата, аыдсля>ощисся г юы пропускают через растэор полз а тгчсиио 30 иин, В концс этого периода растнор в поглотитслс должен быть нсе еще отчетливо желтого паста, что укаэынает на наличие в ием изоытка иода. По окончании отгонкк колбу отсосдиняют от прибора, выливают содержимое поглотнтеля в мерную колбу емкостью 10 мл, по- глот>ноль споласкивают 1 мл воды >л присоединяют к оснонному раствору. Прибааляют 1 каплю снежеириготонлсиного 5'",',-ного раствора метабисульфита натрия дли удалении избытка иода и 5,0 лл растзора реагента для ироисдгиия ~!эст>сой реакции (приготоалснш счс.
стр !53), колбу с рис тнорои помощь>от а шшящу>о эоляпую бан>о иа 15 мин. !!о охла>кдсиии ралбаэл»ют иолой;со мотки, ссзьссря>от оитичсскую плотность растиора а шоиета с толщиной слоя 4 см ири 840 ил. Опродсляют также оптическую плотность раствора холос>ого опыта, иолу*>энного с примак>виси и«сх рсагситоа, но бол аиализиругьшго раствора. 
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
