А.А. Немодрук - Аналитическая химия Мышьяка (1110142), страница 37
Текст из файла (страница 37)
В полученном растворе определяют мышьяк методом Гутцайта с использованием бумаги, пропитанной 0,25эйэ-ным этанольнылг раствором хлорида ртути(11). Длн силияатыыш пород лучшим методом разложегшя следует считать выпаривание со слгесью НЧОз, Н,80, и Нг'. Пробу (5 г) тонкоизмельчениой породы разлагают выпариванием в платиновой чашке с 5 лл конц. ННОз, 5 мл !О М Нз80з в 25 мл конц. НР. Остаток по охлаждении измельчают я с помощью небольшого количества воды переносят в дистилляционную колбу емкостью около 100лл, прибавляют 0,5 г КВг, 20 мл конц. Н,800 10 мл копц.
НС1, 0,5 г сульфата гидразина и отгоняют мышьяк в виде АэС!э в коническую колоу емкостью 50 л~л, содержащую 10 кл воды (781). Хорошие результаты дает метод щелочного плавления И006[. 0,25 — 0,50 г топкопзмельченной пробы вносят в платпновып тигель егы костью около 30 шл, прибавляют 2,0 — 3,5 г смеси (3: 1) К,СОэ с М80, хорошо перемешивают, сверху смесь покрывают 0,5 з той же смеси. Тигель вак. рывают платиновоп крышкоэ, нагрева!от в муфолшгоп печк прп 850' С э течение 30 мин.
Затем постепенно температуру повышают до 900" С, прп этой температуре нагревают еще 30 мпк. для разрушения органических веп!оста. По охлаждении тигель с планом вносят в стаиан, добавляют 20 мл воды, стакан накрывают, осторожно приливают 60 мл конц. !!С1 при слабом перемешявапии раствора и оставляют до растворения плаза.
Тигель извлекают и споласкивают его 10 лгл конц. НС1. Раствор переносят в колбу аистилляционного аппарата, стакан споласкивают небольшим количеством ПС! в эту же колбу, используя такое ее количество. чтобы общий объем раствора в дистилляционнон колбе составил около 100 мл, В колбу вводят 2 лл конц. 148 НВг, 0,5 г сульфата гидразина, затем мышьяк отгоняют в виде АэС1,, собирая около 500 кл дистиллята в приемник, содержащий 50 кл воды, находящийся в ледяной бане. и дистилляту прибавляют 25 ыл конц.
НМОз и выпаривают досуха. Сухой остаток выдерживают в сушильном шкафу при 130' С для удаления НЯОэ. Мышьяк далее определяют методом мышьнковомолибденовой сини. Силикатные породы можно разлагать также сплавлением с гчаОН [781, 964[. 2,5 г НаОН сплавляют в никелевом или циркониевом тигле емкостью 10 мл и охлаждают. 0 5 г тонкоизмельченной пробы вносят в тигель на слой НаОН, сверху добавляют около 0,25 г НаОН, тигель накрывают и осторо;кно сплавляют в течение 20 — 30 мип. до полного разложения пробы. Первую стадию оплавления проводят осторожно для избежания бурной реакции, которая имеет место в случае пород, содержащих много сульфидов.
Хотя для разложения сульфидных руд добавление перевпси натрия не обязательво, ее добавление облегчает разложение сульфидных руд и минералов. По охлаждении в тигель вносят 8 мл воды и нагревают до растворения плава. Раствор фильтруют через бумажный фильтр средней плотности, иерастворившнйся остаток хорояю проыывают (10 раз порциялги по 1 — 2 ил) разбавленным раствором НаОН.
Нерастворившийся остаток выбрасывают, фильтрах с промывными водами вносят в колбу для отгонки мышьяка в виде арсина, ваканчивают определение фотометрическим методом в виде мышьяковомолибденовой сини. В качестве плавня для разложения руд и минералов рекомендуется смесь !Хаз( Оз с К)х[Оз [1086[. Этот метод особенно удобен для разложения образцов, содержащих органические вещества и окисляющиеся компоненты (например, сульфиды).
Пробу (0,5 з) сплавляют в платиновом тигле с 3 г смеси (1: 1) НазСОз с КЛ)Оз. По охлаждении плав выщелачивают горячей водой, раствор фильтруют, подкисляют азотной кислотой (1; 1), иипятят для удаления СО„ в полученном растворе определяют мышьяк косвенным комплексонометрическвм иетодом (1086).
Для определения микрограммовых количеств мышьяка в материалах, содержащих большие количества окислнющихсн веществ, можно рекомендовать разложение анализируемого материала нагреванием со смесью Мд(ХОэ)э и МКО с последующим озолением при 600' С [6781. Для разложения лселезггых руд с последующим фотометрическим определением мышьяка в виде мышьяковомолибденовой сини рекомендуется [1108[ метод термической отгонки мьппьяковистого ангидрида. 0,2 — 2 г руды нагревают при 1400' С в токе инертного газа (аргон, азот, смесь 9; 1 азота с СО,), пропускаемого со скоростью 100 мл!мин в течение 7 мин. Выделяющийся мышьяковистый ангидрид улавливают в поглоти- тельном сосуде, содержащем 50 мл воды.
149 Следует иметь в виду, что сплавление с одной содой без добавления окислителей (К.4[00, вв[аз00) приводит к заметным потернм мыгпьяка(П1)! [483!. Потери мышьяка могут иметь место также при разложении анализируемого материала, содержащего мышьяк (111), смесью НУ и Н0504 вследствие улетучивания мышьяка(111) в виде фторида. Возможны потери мьппьяка такхге из проб, содержащих мьппьяк(в!), если используемая фтористоводородная кислота или анализируемое вещество содержат органические вещества или восстанавливающие прилтеси [74!. Для устранения этих потерь необходимо добавлять окислители (азотную кислоту, ее соли, перекись водорода и др.).
Разложение различных материалов, содержащих малые количества мышьяка и большие количества окнсляющихся веществ (сульфидные руйы), может быть проведено сжиганием в бомбе в атмосфере кислорода под давлением [560!. \1ЕГ !Д'41 ОПРЕДЕЛЕНИЯ Для определения мышьяка в железных рудах рекомендуется следующий метод !373!. Пробу (1,0 — 2,0 г) нзыельченной руды (часткць! размером нс более 0,08 мм) растворяют пре нагрсдапян з 30 мл Нгв404 (уд.
вес. 1,40) нлк сыссн (1: 3) НХОз в НС1 з стакане емкостью 250 мл. После скончанкя растворения пркбазляют 20 мл Н4804 (1: 1), нагревают до начала зыдслсння густого белого дыма 114804. По охлаждении осторожно спсласккзают стснкк стакана 6 — 8 мл воды и зыкаркзавст снова до начала выделения густогобслого дыма Н4804. Разбавление водой к повторное выпаривание необходимо для полного удалснвя ~1004.
Остаток после охлаждения разбавляют 1О мл воды, раствор переносят в колбу емкостью 500 мл днстнлляпвонного аппарата (сы. рнс. 11) пря помощи 300 мл НС1 (3: 2). В раствор добавляют 5 г сульфата железа(1!) клк 2 г сульфата ювдразкда, 1 г бромкда казня н несколько стеклянных шарккоз. После сборки аппарата пркступзют к стгонкс мышьяка(1!1) з зкде хлорвда. Колбу нагрева!от таким образом, чтобы раствор спокойно кипел. Двстндлят собирают з прнсмпвк — стакан еыкостыс 400 мл, содержапвкй 1О— 20 м.! воды, через воронку, падсдяшуюся з стакане в иогружепную немного з воду (для сбссдсчснкя ксдвсгс иогдопвснкы оттеняемого даорвда мышьяка). Когда ссозретвя около 200 .ял ддстялаята, стгонку крекращавст.
Ддсткллят ' деренссят з ысрвувс колбу сыксстыс 250 мл, разбавдшст зсдоя дс ысткк дрн 20" С и хорошо керсысшкзавот. 50 — 100 мл додученяого раствора с нокощыс шшсткд помещают в швроккй стакан сыкостью 400 — 800 мл (з случае содсрвканкя мышьяка в аналнзкруемой руде до 0,034', кспользуют весь псл)чснный раствор), прибавляют равный объем абды в 0,5 г НВг. Мышьяк (1И) твтруют амперомстрнчсскн 0,01)У раствором бромата калвя нз мнкробюрсткн емкостью 2 мл с делениямн по 0,01 мл прв помощи вращающегося длатннового электрода н насыщенного калоыельного электрода с кскользованкеы подходящего гальваноыетра для наслюдснвя за током, проходящкм в!ежду здсктрсдаын во зрзыя тктрсвання. 150 Схема установки для титрования представлена на рис, 12.
Вплоть до точки эквивалентности между обоими электродами проходит постоянный ток. После точки эквивалентности ток начинает линейно увеличиваться с количеством прибавленного раствора бромата калия. Точку эквивалентности находят графически по пересечению двух прямых (горизонтальной прямой — до достижения точки эквивалентности, и наклонной — после достижения точки эквивалентности). Рнс. 12. Схема установки для амнерсмстрвчсского тктрозанкя мышьяка(1П) 1 — ыякрсбвсргткз емкостью 2 л!л с деяеяяяыя яс 0,01 мл; г — вращающийся платиновый электрод; г — язсыявгяяый кгясыгявяый гдгятрсд; 4 — сыяяссксс ссярстявдеяке 0— ЗО ягм; г — гальванометр с чтзствятгдь- 4!Остью 10- — 10 4 а; г — ястеядясыгтрдчгская ярсзс- яскз; т — дсточдяк питания Одновременно проводят холостой опыт со всеми использованными реактивами.
Содержание мышьнка (в %) рассчитывают по формуле: (а — Ь) 0,0003745 ° 100 где а — объем 0,01 14! раствора бромата калия, израсходованный на титрование анализируемого раствора, мл; Ь вЂ” объем 0,01 Х раствора бромата калин, израсходованный на титровапие в холостом опыте, мл; п — навеска пробы, соответствующая ваятой на титрование аликвотной части раствора, г.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
