А.А. Немодрук - Аналитическая химия Мышьяка (1110142), страница 45
Текст из файла (страница 45)
Продукты сожжения поглощают смесью 10 мл 1лу Нл80л и 1„л мл 0,05лЧ раствора КМпО . В качестве держателя применяют спираль пз нержавеющей стали и кварца. После сожжения избыток КМпОл восстанавливают добавлением 1лл-ного раствора сульфата гидразина. Раствор разбавляют водой до 100 мл.
Алиивотную часть раствора, содержащую 5 — 20 миг Аз, нейтрализуют по феволфталеину раствором соды, ярибавляют 6 мл 2лу Н,ЯО, й мл 1%-ного раствора ыолибдата аммонин в 2лЧ Н,80, 2 м л 0,15ее-ного раствора сульфата гидразина, разбавляют водой до 50 ллл и нагревают в течение 5 мин. на кипящей водяной бане. По охлаждении разйавлялот водой до 100 мл и измеряют оптичесиую плотность при 850 нм. Кремний н 'германий определению мышьяка этим методом не мешают.
В уяьтраииирометоде анализа органнчесипх веществ [526] для сожжения в колбу с кислородом вносят 30 — 70 мяг анализируемого вещества. В колбу предварительно вносят 1 мл 0,5М раствора гидрооииси натрия и 0,1 мл бромной воды для поглощения мышьяиовистого ангидрида н окисления образующегося арсенита до арсената.
Анализ заианчпвают изведением оптической плотности раствора мьнпьяиовомозибденовой сини. Рекомендовано также титриметрическое окончание. Для этого образовавлпулося ыозибдоиышьяиовую кислоту осаждают хинолпнои, осадок иоапэдоарсената тинолиния отфильтровывают, растворяют в 0,02.Ч растворе КаОН, избыток НаОН оттитровьлвают 0,02.Ч растворолл НС! по фепозфталенну. Определение мышьяка в органических веществах с разложением их сожжением в колбе в атмосфере кислорода заканчивают часто титриметрическими методами — иодометрическим титрованием арсенита (олпибка 0,3%) [977! или титрованием арсената раствором нитрата свинца (ошибка 0,3%) [712]. Для разложения нелетучих органических веществ удобным является метод минерализации нагреванием со смесшо НлчОз и Нэ80л 177 [28, 608, 824). Иногда к смеси НХОэ и НС! прибавляют Н,О, [802).
В случае фотометрического окончания с применением пиридинового раствора диэтилдитиокарбамината серебра возможно определение 0,3 — 40 мкг Аз в пробе [608). При улавливании выделяющегося арсина бромиднортутной индикаторной бумагой и сопоставлении окрашенного пятна со шкалой стандартов возможно определение в полибутилтитанате ) 0,0001% Аз. Воспроизводимость результатов 7 о% [28]. Метод разложения смесью Н[ч)Оэ и Нэ80э в сочетании с колориметрическим определением с применением бромиднортутной индикаторной бумаги предложен для определения мышьяка в волосах, ногтях, зубах и т. п.
[55). Метод позволяет определять до 0,05 зекг Аз с ошибкой до 25эго. Длн определения мышьяка в нвлвтучих орваничсских вви(ествах может использоваться метод, основанный па разрушении аналиаируемого материала прокаливанием с питратом магния Н065]. К пробе прггбэвлягот 10 мл 10%э-ного раствора нитрата магния, высушивают н оэолягот прн 600 — 700' С. Золу обрабатывают 20 мк 5 — 6 М НС), мышьяк ныделнют эястракцпоп н виде дяэтпядятнонэрбэнянэта, переводят з ыолпбдомыпгьяяовую кислоту, которуго энстрагпруют метнлнэобутнлкетоноы.
;!кстрэят распыаягот в пламя воэдупшо-эцетплеповой смеси, атомное поглои!ение измеряют пря 313,3 км. Метод применея для определения мышьяка в кормах животных. Возможно количестненное выделение мышьяка из растворимых мышьяксодержащих органических соединений обработкой пробы раствором хлорида хрома(1!) [450]. Прн атом выделяется элементный мышьяк, который может быть определен затем любым подходящим методом. В органических мышьяксодержащих веществах определягот мышьяк титриметрическими методами, характеризующимися хорошей точностью. Разложение ацализируеьюго материала проводят сжиганием по методу [[!енигера [1001, 1095), либо пробу помещают в трубку для сожжения по методу Нариуса [619), или сжигают в колбе, наполненной кислородом [710, 1117).
Наиболее часто используют иодометрическое титрованне [619, 1117]. Ошибка определения мышьяка составляет 0,2 — 0,3%. Высокой точностью [ошибка 0,22%) характеризуется микро- метод, основанный на сожжении анализируемого органического вещества по Шенигеру. Продукты сожжения поглопщют раствором )ЧэОН в присутствии НеОэ, избыток НэО, разлагают, эрсецат тятруют 0,01 М раствором нитрата свинца в присутствии пнрнднлаэореэорцянэ нля 7-(4-сульфо-1-нафтялаэо)-3-окьнхннолнн-5-суяьфоннсяоты в кэчоотве индикатора [1001]. В другом аналогнчнон методе пробу разлагают сожженнеы в нопбе, наполненной нпслородоы, затеи арсенат тптруют раствором нитрата свинца, устэнавянвая конечную точку тнтрозэнпя потонцпоыетрнческя по прекращению уменьшения рН тптруеяого рэгтэорэ [710!.
Оп!нбна определения составляет 0,19%. 173 Недостатком метода является мешающее влияние хлоридов, бромидов, иодидов и фосфатов. Для определения малых количеств мышьяка в органических веществах предложен рентгенофлуоресцентный метод [1143а). Для получения этапонов известные количества стандартного этанояьного раствора Аэ)э вводят в порошка н прессуют (2500 акг) ддя придания нм формы диска (днаыетроы 30 — 35 мм, толщиной 4 мм).
Применяют ыолпбденовую трубку (40 кэ, 44 ма) с!эяуо!и сцегггное пэлучепне рег~гтрнруют счет- чином Гейгера — Риюялерэ. В отсутствие е пробах еепнцэ регистрируют лип!по Лэ К . Предо!!жнт<льность гчетэ яяптльгое 1 ня~. '!тегтвптеэьногть метода ! ° 10 э% Лэ, опшбкэ опредеяепяя 5 — 10ээ. Если в анализируемом материале содержится свинец, то линия РЬ Ь, накладываетсн на лпншо Аэ К„. В этом случае измеряют суммарную интенсивность линий Аз К„н !'Ь Ь, В отдельном опыте определяют отногпение интенсивностей линий РЬ !.„и РЬ Ьз,, и вычисляют истинное значение нятенснвности линии Аз К,.
Если содержание мышьяка выше 1 10 '%, то мьппьяк определяют по менее чувствительной линии Аз Кч, свободной от помех. При токсикологическом анализе мышьнк определяют полярографическим методом в растворе, полученном минерализацией исследуемого материала с использованием 25еге-ной Нэ804 в качестве фона [83!. На этом фоне мьгшьяк[1! !) дает четкую волну при — 0,99 в. Полярографический метод используется для определения ароматических биарсинов типа ВэАяАчВю которые дают четкие волны на фоне 0,1 7)! )%аС!О, в ь!етаноле.
Высота волны пропорциональна концентрации биарснна в пределах 6 10-' — 8 10-' мольlл. Потенциал полуволны зависит от природы ароматического радикала. Для определения мышьяка в бвивииах разработан спектральный метод [456). Нэ подогретып электрод наносят бенэпп н снимают спектр сухого остатке.
Метод позволяет определять до 1 10 'е; Аэ с коэффнцяеятоы варнацнн 25%. Заслуживают внимания методы определения мышьяка с применением атомно-абсорбционной спектрофотометрии [603, 840), отличающиеся чрезвычайно высокой чувствительностью. Анализируемый материал минерализуют, ныделнют мышьяк в виде арсина, затем измеряют поглощение света полученной смеси газов при прохождении их через нагревяемуго кювету. При определении мышьяка в древесине, обработанной консервирующими средствами, пробу в виде опилок минерализуют кипячением с Нэ80, в присутствии Н,Ою в полученном растворе определяют мышьяк фотометрнческим методом в виде мышьяковомолибденовой сини [1195].
Мышьяк в уксуснокислых вытяжках, получаемых при обработке резины 10%-ным раствором уксусной кислоты, с целью оценки 179 пригодности ее для использования в пищевой промышленности, рекомендуется определять фотометрическим методом в виде мышьяковомолибденовой сини после предварительного выделения мышьяка экстракцией хлороформом в виде АзС)з [927!. Для определения малых количеств мышьяка в органических веи(ествах и биологических материалах часто используются радиоактивационные методы, которые в ряде случаев не требуют разложения анализируемого материала. При необходимости выделения мышьяка эта операция производится только после облучения. В связи с этим отпадает необходимость применения реагентов, не содержащих иышьяк.
Так, например, описан метод [1172! определения до 1 10 '% Аз в нефти без разрупгения пробы с одновременным определением Сп, Р)1, /,и и )ч)а. Пробу нефти (5--7 ил) ззпзивают в полиэтиленовую или кварцевую ампулу и облучзют вместе со стандартом (серебряиая фольга) 10 мии. потоком тепловых нейтронов !О'з нейюрон1сл'сек иви 1 час потокоы 10" иейюроя(сиз сек.
Облучениую пробу количественно переносят в новую ампулу и при поыощи 400-канальиого сциитилляциоииого у-спектроыетрз измеряют активность жАз, мСз, радиоизотопов Вг, К(, 2п, Иа по у-пикам 0,56; 0,51; 0,77; 0,81; 1,11 и 2,75 Маг соответственно. В большинстве случаев требуется разложение анализируемого материала после облучения и выделения мышьяка [786, 816, 922, 1078, 1192!. Радиоактивационные методы используются для изучения локализации мышьяка в клеточных органоидах растений после обработки аэрозолями днфенилмышьяковой кислоты [278, 329[, для определения остаточных количеств мышьяка в семенах растений, обработанных какодиловой кислотой [277[, для определения мышьяка в ногтях, волосах, зубах, коже, моче [922, 1078!.
ОПРЕДЕЛЕНИЕ МЫШЬЯКА В ВОЗДУХЕ, ПРИРОДНЫХ И СТОЧНЫХ ВОДАХ Воздух, отходящие и горючие газы. В воздухе мышьяк может присутствовать в виде арсина, аэрозолей рааличных его соединений, летучих органических веществ и т. д. Поэтому главной аадачей при определении мьппьяна в воздухе является его количественное выделение и переведение в форму, приемлемую для его определения.
Предложен метод [444! для определения мышьяка в воздухе промышленных помещений. Пробы для анализа отбирают с помощью электромехзиического зспиратора АФА-Х11-18 со скоростью 12 — 15 л7лзя. Затем погаощеииые фильтром различные формы иыптьяка переводят в раствор обработкой подогретой (50 — 60' С) 15%-иой НгчОз (3 раза по 2 мл). В полученный раствор вводят 0,6 лл 1%-иого раствора нитрата кобальта, 200 мг смеси, содержащей 21,4',4 180 нитрата ввсмутз, 71,4% угольного порогзкз и 7.2%нитрата натрия, хороню перемешивают и высушивают при температуре ~(100' С.
Высушсзвую смесь тщательно перетирают в ступке, 20 мг этой смеси набивают в канал нижнего угольного электрода диаметром и глубиной 2 мл, Верхипй угольиьш электрод заточен иа усеченный конус. Спектры возбу)клеют з дуге перемевиого тока (7 а) в течение 40 сек. Аналитические ливии Аз 2340 — Со 2407 А. Разработанная методика позволяет определять 0,03 — 0,48% Аз в спектрографируемой смеси; воспроизводимость результатов 12%.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
