А.А. Немодрук - Аналитическая химия Мышьяка (1110142), страница 46
Текст из файла (страница 46)
Регулированием объема воздуха, пропускаемого через фильтр, можно аначптельно варьировать пределы определяемых содержаний мышьяка в воздухе. Одновременно метод позволяет определять аэрозоли свинца и цинка. Недостатком метода следует считать отсутствие универсальности, т. е. возможность определения мышьяка, содержащегося в воздухе только в виде аэрозолей. Ряд авторов [1059! прн определенпи органических соединений мышьяка в воздухе поглощали их бензолом. После разложения определяли мышьяк методом мышьяковомолибденовой сини.
Метод поаволяет определять до 1 мкг Аз в 1000 м' воздуха [1059!. Для определения содерягания арсина в воздухе рабочих поыещений предложено [1052! использовать специальные индикаторные трубки. Анализируемый воздух просзсывают через видииаториую трубку, содержащую двз слоя; светло-голубов слой, состоящий из соли меди(П), ване- сенной из пористый носитель (этот слой предназначен дзя очистки аизлизируемого воздуха от мешающих примесей), в белый слов, содержащий соли золота, которое восстанавливается арсиком до коззовдпого золота с образоваипем серовзто-фиолетовой окраски. Длина онрашепиой полосы зависит от концентрации зрсииз в воздухе. Область определяемых концентраций 0,016 — 190 мг!мз АзН,.
Стандартное отклонение 15 — 20%. Определению арсина этим методом мешают стибин, фосфин и пары ртути. Для определения арсина в отопительном газе предложен метод [1179[, основанный на предварительном поглощении арсина сернокислым раствором сульфата серебра, последующем выделении мышьяка из поглотительного раствора, восстановлении его до арсина и поглощении арсина пиридиновым раствором диэтилдитиокарбамината серебра. Мешающее действие сероводорода и меркаптанов устраняют пропусканием анализируемого газа через насыщенный раствор сульфата меди. При отборе на анализ 10 мл отопительного газа метод позволяет определять до 0,1 мгАв(мз.
В дымовых газах мышьяк определяют следующим методом [221!. Пробу газа (100 — 150 л) пропускают через пяотвып бумажный фильтр, затем — через 1 ее-иыв раствор Р(аОН. Фильтр полтещэют в поглотительиый раствор, добавляют Н,Оэ, кипятят для разрушения некоторых инертных 181 соединений мышьяка. По охлаждении раствор переносят в колбу прибора Лля выделения мышьяка в ниде арсвпа, заканчивают определение фотоиетричесвим методом ио сзетопоглощев44ю зпзв зянозоиелнбценовой сини. При использовании пробы газа объемом 200 л метод позволяет определять до 5 мкгАз!мз со стандартным отклонением 5%. В воздухе и различных газах мышьяк может быть определен рентгенофлуоресцентным методом с высокой точностью (ошибка 3 — 7%) и достаточной чувствительностью [1017).
Метод включает выделение мышьяка иэ полученного раствора соосаждением с гидроокисями металлов н рентгенофлуоресцептный анализ концентрата. Природные, сбросные н сточные воды. В связи с очень высокой токсичностью соединений мышьяка надежные и нысокочувстнительные методы определения его (в природных и сбросных водах фармацевтических предприятий и предприятий, вырабатывающих различные мышьяксодержзщие препараты для борьбы с вредителями растений, а также в местах использования этих препаратов, для выявления биологических провинций с повышенным содержанием мышьяка) имеют большое практическое применение.
Подробные методики анализа природных, промышленных и сточных вод на содержание в них мышьяка изложены в ряде руководств и обзоров по химическому анализу вод [232, 246, 326, 327, 338, 424, 654[. Для определения мышьнкв в водах используются все основные методы его определения, в том числе фотометрические в виде мышьяковомолибденовой сини [323, 452, 785, 801, 942, 993, 1106[, с применением диэтилдитиокарбнмнннтв серебра в качестве реагента [673, 1144), с применением бромиднортутной индикаторной бумаги [24[, полярогрвфические [52, 93, 97, 120, 1029[, радиовктивнционные [1, 357, 1072[, атомпо-абгорбциопной спектрофотометрин [798, 1206[. Поскольку содержание мышьяка в природных, сбросных и сточных водах очень мало, то, квк правило, его предварительно концентрируют соосвисдением с гидроокисью железа, фосфатом магния-аммония, тионалидом.
В полученном концентрате определяют мышьяк непосредственно или выделяют экстракцией в виде хлорида или иодндв, отгонкой в виде трихлорнда или в виде арсина и и т. д. Портмвн и Райли [993[ разработали спектрофотометрический метод определения мышьяка в морской воде н виде сурьмяномышьяковомолнбденовой сини с применением предварительного концентрирования мышьяка соосаждением с тионвлидом. Метод позволяет количественно выделять до 0,05 мкг Аэ из 1 л морской воды. К 500 мл анализируемой воды в конической колбе емкостью 1 л прибавляют 15 мл 5Л4 Е!4804 и раствор КМв04 до розовой окраски, нагревают до кипения (для разрушения органических веществ), но каплям прибавляют 182 этанол до исчею4озе44ия розовой окраски. Затеи прибавляют 5 —.6 мл 544-ного раствора аскорбиновой кислоты, охлаждают до комнатной температуры, прибавляют 10 мл 54У Н4804, 7 мл 2444-ного раствора тионалида в ацетоне, затем перемешивают 5 мин.
цля коагуляцви выделившегося осадка. Через 10 мин. нагревают до кипенна, выдерживают врв слабом кипеяии в течение 30 мвн. Лля удаления ацетона и оставляют на ночь. Выделившийся осадок отфильтровывают на небольшой буиаи4ный фзшьтр малой плотности и промывают водой. Осадок вместе с фильтром помещают з коническую колбу емкостью 25 мл, добавляют 7 мл конц.
НКОз, 2 — 3 мл конц. Н4804, горло иачбы закрывают стеклянным 4царикои и осторожно нагревают на плитке Ло получения раствора слабо-желтого цвета. Когда останется густая желтая жидкость, пропускают ток углекислого газа или азота н продолжают нагревание Ло удаления следов НКОз, затем упаривают почти досуха, не допуская перегрееанив остатка.
По охлаждении к остатку прибавляют 1 мл 1Л' Н4504 и нагревают ло его растворения. Раствор переносят в мерную колбу емкостью 10 мл, добавляют 2 мл смешанного молибдатного реагента (для его приготовления смешивают 50 мл 54У Н480ь 15 мл 4,8444-ного раствора иолиблата аимонвя з воде, 5 мл 0,2744-ного водного раствора антимонилтартрата калия, 30 мл 0,1 М раствора аскорбиновой кислоты, разбавляют водой до 125 мл и используют не позднее 1 часа после приготовления). Разбавляют раствор ло метки водой н через 30 инн. иамеряют оптическую плотность ири 866 нм на спектрофотоиетре в кювете с толщиной слоя 4 см. Холостой опыт проводят аналогично, используя вместо анализируемой морской воды такое же количество дважды перегнанной в кварцевом приборе деионизованной воды.
Содержание мышьяка находят по калибровочному графику, построенному по этой же методике с применением стандартного раствора мышьяковистой кислоты и дважды перегнннной воды. Определению мышьяка этим методом не мешают фосфор и кремний. В другом методе [942) осадок тиопалидата мышьяка не отфильтровывают, а зкстрвгируют диэтиловым эфиром из раствора, 4 Аг по И,БО4.
Из органической фазы мышьяк реэкстрагируют раствором гипоброиита натрия. В ряде других методов [785, 1106) в природных водах определяют арсенаты, арсешпы и фосфаты спектрофотометрическим методом в виде ыышьяково- и фогфорномолибденовой сини соответственно, Для этого сначала определяют сумму 44ышьяна(т') н фосфора в виде их синих гетероноликоыплексоз, затем в другой алвквотной части мышьяк(1 ) окисляют до 44ышьяка(т') и определяют сулзму 44ышьяка(Ч), мышьяка(11!) и фосфора; з третьей алнзвотной части мышьяк( т') восстанавливают Ло мышьяка(Н1) и определяют только фосфор. Средняя ошибка определения мышьяка(Ч), мынн,яка(1П) и фосфора составляет 10 — 15%. Для определения мышьяка в промыи4ленных сточных водах, содержащих органические вещества, также применен метод мышьяковомолибденовой сини [323[. 183 В стакан емкостью 25 мл вносят 5 мл аиалиаируемой сточной воды, прибавляют 0,1 г хлората калия, 2 мл НХОз и 2 мл НзВОз (1: 1).
Стекая иакрывают часовыи стеклом и осторожно нагревают до получения слабо окрашенного раствора. Если обесцвечивание ие достигнуто, то повторяют добавление НЫО, и кагревакие. Для удаления НЫОз часовое стекло сиимают, споласкивают водой, раствор упаривают до появления дыма серной кислоты, повторяя эту операцию 3 раза. Раствор переносят в колбу для отгоики мышьяка в вкде арсииа, приливают 30 мл воды, 3 мл коиц.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
