А.А. Немодрук - Аналитическая химия Мышьяка (1110142), страница 44
Текст из файла (страница 44)
Сурьму отделяют хлор орм и экстраицией [92) из 12 >)т НС! 8, [)'-дихлордиэтиловыы эфироы, затем из водного раствора экстрагируют мышьяковомолнбденовую кислоту изоамиловым 173 спиртом. Метод позволяет определять до 1 10 гггг Аз с коэффициентом вариации 10%. Для предварительного отделения сурьмы рекомендуют [894) экстракцию )), [)'-дихлордиэтиловывв эфиром из 10 — 11 М НС1 (3 раза порциями по 25 мл). В водной фазе мышьяк(П1) окисляют до мышьяка(Ч) добавлением 0,2 мл Н О НгОг и выпаривают до объема 2--3 мл.
К остатку прибавляют 1 мл 20%-ного раствора К1, конц. НС1 до объема 20 мл и экстрагируют мышьяк в виде Аэ1г чстыреххлористым углеродовв (2 раза по 10,чл). Окстранты выпаривают с 2 мл НХОг, остаток используют для определения мышьяка. При использовании навесик в1 г метод позволяет определять до 5.10 зг4 Аз с опшбй 10--15 '. По описанному )290, 1141] методу мыпгьяк выделяют в виде арсената магния-аммония соосаждением с фосфатом магния-аммония, заканчивают определение фотометрированием мьппьяковомолибденовой сини, которую экстрагируют изоамиловым спиртом.
Чувствительность метода 2.10 з% Аз. Метод мышьяковомолибденовой сини применен также для определения мышьяка в сульфидс сурьмы [96]. Пробу растворяют в смеси (2: 1) Н)ЧОг и Нг80г, раствор упаривают до появления дывва Нг804, остаток переносят в колбу дистилляционного аппарата, добавляют 0,3 г сульфата гидразияа, 2 мл НВг, затем отгоняют мывпьяк в виде грихлорида. Дистпллят,выпаривают с Н)))О„остаток используют для определения мьппьяка. В метал металлической сурьме, содержащей селен и теллур, предложено определять мышьяк визуальным колориметрированием золя элементного мышьяка после предварительного отделения селена И 72). и теллура в элементном виде восстановлением хлоридом олова(11) Для определения мышьнка в металлической сурьме рекомендован спектральный метод [389). Навеску пробы (50 мг) смешивают (4; 1) с угольным порошком и испаряют из углубления анода дуги постоянного тока (9 а).
Спектры регистрируют спектрографом ИСП-22 пли ИСП-28. Экспозиция 1,5 мин. Чувствительность вветода 3 10 ггуг Аз. Вероятная ошибка единичного опроделения 10г',. В с урьмяно-свиицовьвх сплавах мышьяк предложено определять рентгенофлуоресцентным методом [659), При содержании мышьяка 0,175% ошибка определения ( 5',з. Для определения мышьяка в сурьмяно-железных сплавах применен нейтронно-активационный метод [600). Вт ли таллин мышьяк предложено определять спектральным методом одновременно с 16 другими элементами [287].
Для определения мышьнка в титане и двуокиси титана разработан нейтронно-активационный метод, включающий также определение 15 других примесей [947], Для определения мышьяка в углероде и органических соединениях испольвуются фотометрические методы, основанные на образовании мышьяковомолибденовой сини [643, 960, 1107, 1158, 1201). В связи с практически полным отсутствием мешающего влияния углерода, водорода и кислорода для определения мышьяка перспективным является рентгенофлуоресцентный метод, характеризующийся в данном случае очень высокой чувствительностью, достигающей 1 10 '% Аэ, В углероде мышьяк предложено также определять нейтронно-активационным методом [796). Для определении мышьяка в фосфоре, фосфорной кислоте и других соединениях фосфора предложен ряд фотометрических методов [192,839,940, 941).
По одному из них[839] для определения мышьяка в фосфорной кислоте его экстрагируют хлороформом в виде диэтилдитиокарбамината, заканчивают анализ фотометрировапием мышьяковомолибденовой сини. При иопользовании навескн в 10 г чувствительность метода составляет 2 10 '% Аз. При определении малых количоств мышьяка в фосфоре высокой чистоты пробу (0,5 г) растворяют в 5 згл б М НКО„удаляют избыток НХОг выпариванием, к остатку добавляют 5 мл. конц. НС1, 0,5 г иодпда калия и экстрагируют мышьяк(111) бензолом. Реэкстрагируют водой, к реэкстракту прибавляют раствор иода для окисления ввышьяка(111) до мывпьяка(Ч), НС1 до се концентрации 1 М, 0,5 мл 59г-пого раствора молибдата аммония, затем экстрагируют слодовые количества молибдофосфорпой кислоты амиловым спиртом, а молпбдомышьяковую кислоту — смесью (1: 1) бутанола и этилацетата.
Резкстрагпруют 5 М раствором аммиака н молибден, содержавшийся в молнбдоарсепате, переводят в роданпдный компленс, который затем экстрапвругот смесью растворителей и вьчввсрягот опткчосяую плотность экстракта [192). Для определения мышьяка в фосфорной кислоте предложен метод, основанный на выделении мышьяка в виде арсина, поглощении арсина 0,01 Аг раствором иода и измерении оптической плотности поглотительного раствора. Величина оптической плотности обратно пропорциональна содервканию мышьяка в пробе. Получаемые результаты более воспроизводимы, чем результаты, получаемые по методу 1'утцайта [940, 941]. Для определении мышьяка в фосфорной кислоте с его содержанием 1 10 ' — 1 ° 10 "',о описан спектральный метод [320].
Пробу разбавляют водой до концентрации фосфорной кислоты 43ггг, в пробы вл оталоны вводит КаС! (до концентрации 100 мг/мл) и пропитывают этим растворовг угольные электроды, заточенные на плоскость и подвергнутые предварительно обжигу в течение 15 сек. в дуге переменного тока (5 а). Верхние электроды заточены на конус.
Спектры возбуждают в дуге (14 а) в течение 50 сек. Используют спекзрограф ИСП-28 с однолинзовой системой освещения. Средняя квадратичная ошибка 10 — 20%. Радиоактивационные методы [475] позволяют определять до 5 10 '% Ае в фосфорной кислоте с ошибкой 10 — 20%.
Для определения малых количеств мышьяка в чистом фосфоре также рекомендован радиоактивационный метод [517), 175 В металлическом цинке и его соединениях мышьяк определяют экстракционно-фотометрическим методом в виде мышьяковомолибденовой сини [240], спектральным — с предварительным концентрированием мышьяка экстракцией в виде диэтилдитиофосфата четыреххлористым углеродом [33], радиоактивационными методами [476, 597, 668]. Авторы [668] из облученного образца мышьяк выделяют в виде арсина, поглощают его бромиднортутной бумагой и измеряют ее активность. Этот метод позволяет определять до 5 10 'с г Аз с ошибкой 10%. В цинковых флотационных концентратах мышьяк рекомендуется определять методом [375], включающим его выделение отгонкой из солянокислого раствора и потенциометрическое титрование в дистилляте раствором бромата калия.
При содержании мышьяка 0,01 — 2% ошибка определения 15 — 10%. В щелочных металлах мышьяк определяют титриметрическим методом, предварительно выделяя его в виде арсина восстановлением в щелочном растворе металлическим алюминием, разлагают арсин нагреванием с получением зеркала металлического мышьяка, который растворяют в титрованпом растворе окислителя, и избыток последнего оттитровывают [738!.
Для определения мышьяка в литии и его соединениях предложены радиоактивационные методы [29, 295]. В едком натре малые содержания мышьяка (0,1 — 0,8 мкг в пробе) рекомендуется определять методом [407], включающим выделение мышьяка в виде арсина металлическим цинком в солянокислом растворе, поглощение арсина бромиднортутной бумагой и измерение интенсивяости отраженного света образовавшимся окрашенным пятном. Метод пригоден для определения мышьяка в солях щелочных и щелочноземельных металлов. Предложен ряд методов для определения мышьяка в рааличных других материалах, в том числе в соляной, азотной и плавиковой кислотах [621] фотометрическим методом с применением пиридинового раствора диэтилдитиокарбамината серебра, в азотной и плавиковой кислотах нейтронно-активационным методом [489], в азотной и соляной кислотах спектральным методом [50].
Разработан метод определения арсина в постоянных (кислород, азот, водород) и инертных газах в присутствии 50 — 100-кратных количеств стибина. Анализпруеиып газ пропускают черев поглотвтельный раствор [ЗМ НС!Ол, содерлиащая 72 Нл [Чау и 10 г7л 1л), Аз выделяют соосаждениеи с фосфатом кальция, восстанавливают до элементного состояния и аатем иэллеряют оптическую плотность образовавшегося золя мышьяка. Чувствительность метода 10 л% АзН, при объеме пробы 1 л [679[.
!76 ОПРЕДЕЛЕНИЕ МЬПНЬЯКА В РАСТИТЕЛЬНЫХ И ЖИВОТНЫХ ПРОДУКТАХ И ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВАХ Основной трудностью при определении мышьяка в органических веществах является разложение анализируемого материала без потерь мышьяка. Наиболее полно этому требованию отвечает метод сжигания в колбе нли бомбе в атмосфере кислорода [448, 526, 591, 712, 965, 977; 1196]. В работе [448] исследованы различные варианты сожжения органических веществ в колбе с кислородом и показана пригодность этого метода для анализа мышьякорганических соединений, в том числе арил-, арилалкил-, арилалкениларсинов и их производных, комплексон мышьякорганических соединений с хлоридом ртути(11), ариларсиноксидов, арил- и алкиларсоновых кислот. 3 — 8 мг анализируемого вещества сжигают в колбе емкостью 0,5 — 0,75 л.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
