А.А. Немодрук - Аналитическая химия Мышьяка (1110142), страница 14
Текст из файла (страница 14)
При определении очень малых количеств мышьяка [до 10 лгкг Аз в пробе) экстракт помещают в мерную колбу емкостью 25 лгл и используют кювету с толщиной поглощающего слоя 5 сзс. Необходимо отметить, что молярпый коэффициент погашения и положение максимума на кривойг светопоглощения экстрактов ыышьяковомолибденовой сини несколько зависит от природы используемого органического растворцтеля, поэтому калибровочный график необходимо строить с применением того же самого растворителя, который используется при проведении определения. Применяют еще один вариант экстракционно-фотометрического определения мышьяка в виде мышьяковомолнбденовой сини, в котором экстрагируют желтую мышьяковомолибденовую кислоту кислородсодержащими органическими растворителями и в полученном экстракте восстанавливают ее до мышьяковомолибденовой сини [158, 302, 459, 599, 972, 980, 1130].
60 Для экстракции молибдоарсената используют н-бутаггол [972] ли его смеси с дизтиловым эфиром [158, 302] или с ацетоуксустгым эфиром [1130], изобутилацетат [,)79], а также смесь изобутилового спирта с этилацетатом и хлороформом [459]. В качестве восстановителя для восстановления молибдоарсе-. ната в органической фазе до мышьяковомолибденовой сини используют х л о р и д о л о в а(1!) [158, 302, 459, 1130). Рекомендованы тагпкесульфат гидразина и 1-амин о-2-наф т о л - 4 - с у л ь ф о к и с л о т а К)79]. Для определения ыышьяка зкстракцяонно-фотометркческвм методом, основанном на восстановления ыозибдоарсеяата в органической фазе до мыя1ьэковомолибдсновов сини, анализируемый раствор выяаривают досуха с азотной кяслотой, остаток растворяют в 20 мл воды с добавленпем 0,5 лл 0,1 йй ХаВгОэ.
Н полученному раствору прибавляют 10 мл 1 эйэ-ного раствора молибдэ'га аммония. хорошо веремепшвагот н через 15 мкн, экгтрагнруют 30 мл смеси (1: 1) э-бутаиола с ацетоуксусным эфиром в течоние 1 мия. Экстракт нромывают 0,01 34 раствором НЫОэ (3 раза но 20 лл, встряхивая каждый раз в течонио 30 сек.). Промытьш экстракт дважды обрабатывают растеороы хлорида олова (10 г ЧвС), 2НзО растворяют яря нагревания в ЗЗ мл коня. НС! и разбавляют водой до 100 мл; перед употребленном раствор разбавляют в 10 раз), используя каждый раз 15 мл раствора хяорида олова(Н) и встряхивая яо 30 сек. Затем органический слой разбавляют той же смесью зкстрагектов до определенного объема, оптическую плотность измеряют в кювете с толщиной иоглощающого слоя 1 — 5 сы на сяектрофотометре яри 750— 850 км илн иа фотоэлгктроколоримстре с красным светофильтром, Фотометрические методы определения мышьяка в виде мышьиковомолибденовой сини находят широкое применение.
Опи используются для определения мышьяка в его соединениях [529], железе, чугуне гл стали [48, 540, 666, 698, 773, 785, 790, 885, 917, 943, 949, 952, 996, 1131 †11, 1147], ферросплавах [217, 702, 703, 1203], меди и модных сплавах [158, 195, 197, 216, 515, 562, 815, 886, 952, 1043, 1133 1209, 1210], рудах и продуктах медного и х [652 свинцово-цинкового производства [21, 81], железных рудах [65, 822, 949, 1108], свинце[158, 264, 627, 695, 886, 926, 952, 990, 1133), серебре и его сплавах [1070], вольфраме и его рудах [1203], олове [307, 585, 661, 1208], сурьме [91, 197, 198, 264, 284, 837, 886, 894, 952, 956], висмуте [265, 764], цинке [158, 627, 926, 952], ниобни и ванадии [284], галлигл [284, 288[, глндигл [284, 289, 430[, таллин [284, 287], креьгпигл [284, 872), германии [699, 700, 872], селене [637, 1016, 1130), теллуре [758], хроме и его окислах [198, 216], алюминии [144], кадмии [158], олове [886), молибдене и его окислах [459], никеле [402, 562], боре [893], уране [661, 760, 849, 928], минералах [415, 869, 994], пиритах и пиритных огарках [302, 491], фосфорной [940, 941], азотной [892], серной [939) и соляной [197, 452] кислотах, прглродных водах [785, 942, 993], дистиллированноп воде [452], фосфатах [942] и фосфорсодерягащих продуктах [980, 1091], силикатах и силикатных породах [869, 942, 964, 61 '[, з г 968].
асбесте [1163], сульфиде сурьмы [956]. нефтепродуктах [861, 862], угле [638], органических веществах [492, 518, 526, 608, 636, 1117, 1158, 1201] и биологических материалах [635, 643, 814, 895, 929, 960, 1107]. Метод сурьмяномышьяковомолибденоной пинк. Этот метод похож на метод мышьяковомолибденовой;сини, но'несколько превосходит его по чувствительности [993].
Для определения мып:ьяка анализируемып сернокислый раствор, содержащий весь мышьяк э виде Аз(У), помешают э мерную колбу емкостью 10 лг, 1! добавляют 2 мл раствора смешанного реагента ', разбааляют водой до ыетк и оставляют на 30 мнн., после чего измеряют оптическузо плотность а 4-сантиметровой кюаето при 866 нл. Точно так >ке проеодят холостой опыт. Метод применен для определения мышьяка в морской воде [993] и в горных породах [781]. М етод с применением импрегнированной бумаги. Метод основан на восстановлении мышьяка до летучего арсина и взаимодействии его с НдВгз или Н8С!„находящихся в кружочке фи~ьтр~- вальной бумаги, предварительно пропитанной этими солями, с образованием интенсивно окрашенных соединений от желтого до черного цвета (в зависимости от количества мышьяка) [24, 530, 890, 1035] (см.
гл. Н[). В б ольшинстве случаев обрааовавшуюся окраску сравнивают со шкалой стандартов, приготовленной аналогичным образом с применением стандартного раствора любой соли мышьяка. Иногда измеряют интенсивность отралтенного света от полученного пятна с помощью рефлектометра [407]. Определение проводят в приборе 149, 451 Гутцайта (см. рис. 1). Предложен ряд модификаций этого мего а [,, 613, 765]. Бумажные кружочки, пропитаяные бромидом ртути(11), обеспечивают несколько большую чувстнительность определения мышьяка и используются более часто, чем "кружочки, пропитанные хлоридом ртути(11).
Метод с применением бромидно-ртутной бумаги характериауется очень высокой чувствительностью и позволяет определять до 0,1 мкг Аз, а в некоторых модификациях метода — до 0,001 мкз Аэ [451]. Для восстановления соединений мышьяка до арсина в подав- ' ляющем большинстве используют металлический цинк и" 4 Ат НС[, Применяемые цинк и НС! должны быть по возможности своодными от мышьяка. В каждом случае необходимо проводить холостой опыт и учитывать его значение. Для ускорения восстановления металлический цинк должен быть мелко измельченным, г Для его приготоалеиия смешивают 50 мл 5 гч Н,ЯОг, 15 лл 4,8%-кого раствора молибдата аммония, 5 мл 0,274гй-ного раствора тартрата калйяур, мл 0,1 М оастаора аскорбиноэ ш кислоты, полученную смесь разбавляют водой до 1~5 мл.
Этот растаср сншганя то ре" тента неустойчив и долж~и ~ спользоваться не позже чеы через 1 ы- после его приготовления. однако цинковая пыль ке должна использоваться вследствие бурной реакции, что связано с пепогп1ыы тюглоп(ениегя выделяющегося арсина, Ионы никеля ускоряют растворение цинка. Введение в роакцтлонную смесь хлорида олова(11) нлн нодкда калия обеспечивает количественное восстановление следов мышьяка до арсина. Для устранения мешающего влияния сероводорода, который образуется вместе с арсппом нследствие присутствия следов сульфидной илн сульфитной серы э аналпаируеыом веществе и используемых реактивах, выделяющиеся газы предварительно очищают от сероводорода, поглощая его ватой и бумагой, пропитанными ацетатом свинца.
Это необходимо долать потому, что сероводород при контактировании с бумагой, пропитанной Н8Вгз или НиС[„ образует сульфид ртути черного цвета, затрудняющий или полностью исключаюп(ий возмон;ность оцонки окраски, образующейся вследствие взаимодействия арсина с бромидом или хлоридом ртути(11). Сульфатная сера определению мышьяка пе мошает, поскольку в условиях получения арсина сульфаты пе восстанавливаются, Кроме сероводорода определению мышьяка этим методом мешают только РНт. 85Нг и ОеН„которые взаимодействуют с бромидом и хлоридом ртути(11), подобно арсппу.
Фосфор, если оп присутствует в виде орто-, поли- или метафосфатов, в условиях определения мышьяка пе восстанавливается и определению не мешает, Мешатот только фосфнты и гипофосфнты. Их ме1патощее влиянио, равно как и мешающее влияние низших валентяых форм серы, легко может быть устранено предварительной обработкой анализируемоГо раствора сильным окислителем (например, КМпО,) с последующим удалением его избытка. Определение выполняется следуюп(иы образом [253]. Н склянку прноорт для определения мышьяка (см рпс 1) вносят неп тральный анализируемый раствор, содержащий 0,5 — 5 маг Аз, н разбавляют водой до объема 10 лл.
Добавляют 10 лл НО) (1: 1), 5 лл 10гйг-ного раствора К), 4 капли 10гй-ного раствора хлорнда опона(Н) а НО1 (1: 1), 2 капли 10гюного раствора хлорида никеля и переыешиеают. Затем вводят 1,5 г раздробленного цинка и быстро закрыаают склянку насадкой, а которой закреплен кружок фильтроаальной бумаги, пропитанной бромидом (иля хлоридом) ртути (приготоаленне фнльтроаальяой бумаги, пропитанной бромндом ртути, см.
стр, 26). Но окончании выделения водорода (30 — 60 мнн.) нз прибора нззлекают кружок бумаги с образоааашлмся окрап|енпым пятном и сраанпэают его с приготоаленной серией стандартов, содержащих 0,5; 1; 2; 3 и 5 ллг Ае. Одна- временно проводят холостой опыт. Для определения мышьяка в присутствии оурьмы длн устранения ее мешающего влияния вместо цинка используют металлическое олово, которое носстанавливает соединения мышьяка до арсина, а соединения сурьмы — тольно до металлической сурьмы. 62 1в л Определение проводят в таком ке приборе. Б связи с несколько меньшей активыостью металлического олова продолжительность анализа несколько увеличивается.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
