А.А. Немодрук - Аналитическая химия Мышьяка (1110142), страница 11
Текст из файла (страница 11)
В некоторых случаях возможно титрование избытка иона-осадителя без отделения образовавшегосн осадка арсвпата. Так, например, в работе [1204] после осаждения арсената добавлением определенного количества стандартного раствора нитрата висмута раствор с осадком разбавляют водой до 200— 300 .нл и титруют иабыток висмута раствором комплексона 1П в присутствии ксиленолоного оранженого в качестве индикатора. При определении 4 — 100дзг Аз(Аг) ошибка 1%. Определению арсената этим методом не мешают щелочные и щелочноземельные элементы, цинк, марганец и ряд других элементов.
В ряде случаев образовавшийся осадок арсената отфильтровывают, растворяют его и титруют содержащийся в нем ионосадптель. Описано определение арсената с применением нитрата висмута [1162]. Арсопат осаждают в азотнокнслой среде (рН вЂ” 0,7) в виде В1Аз02, нводя 1,5 -2,0-кратное количество нитрата висмута, осадок отделяют, раствор»ют его в разбавленной ННОз и тнтруют виснут(Н1) раствором комплексона П! по кснленоловому оранжевому. Определению арсената пе мешают Ми, Са, Ва, 7п, %, Со, Сп и многие другие элементы.
Используются также обменные реакции с катионом осадка на другой ион, хорошо титрующийся комплексоном П1. В работах [1086, 1095! для определения арсената используется обменная реакция между осадком АдзАя04 и ]ч][(Са[)з: 2Аиз1ч02.[- 3%((СД)2 -- 6ЛД(С]Ч), + 2Аз02 -[ ЗК(2'. 49 7' 51 Осзобождатощш ся воны НР" тятруют раствором яомпаехсояа !Н в ярттсутстаап ыурсасяда е яачостяо яндцяатора. Арсонат осаждают избытком Лдр)Оз я уксуснокяслой среде, осадок арсеката серебра отфильтровывают через стеяляввыа фильтр, промывают холодной водой до отсутствия ионов серебра н растворяют з избытке 0,1 М Кз!)Х!(С)Ч)г].
К позучеяиоиу раствору прибавляют несколько капель насыщенного водного раствора мурексяда, осзободязшиеся ионы николя татруют 0,1 М раствором комнлеясоаа Н1 до переходе желтой окраски з фяолстозую. Ошибка определеттня -1-0,19 "4. Определению мышьяка этим методом мептают 1Ч, !т, Сг, Мо, Яе, То, фосфаты и галогенпды. Метод применоп для определения мышьяка в рудах и минералах Н086] и в органических ыытпьяксодержащих соединениях [1095], Определение мышьяка комплексонометрическпми методами, включающими осаждение арсената и выделение осадка, требует большой затраты времеви, поэтому этн методы следует применять только в тех случаях, когда прпсутствутощис в анализируемом растворе другие элементы мешают прямому нодомотрическому или броматомотрнческому определению.
Описан [658] еще один косвенный комплексоцометрический метод, вант!точа!оп(ттйся в осаткдепин арсепата в виде восстановленного молибдоарсената с применением хинолпка в качестве осадитвля, отделении образовавтпегося осадка, растворении его в МНгОН, восстановлении молибдена(Ъ'!) до молибдена(Ъ') с помощью гидразина, связывании молибдена(Ъ') добавлением набытка раствора комплексона П! и титрованни избытка комплексона Н! при рН 4,5 — 5,0 раствором Сп80, в прксутствии пирндилазонафтола в качестве индикатора.
Из-за болыпой трудоемкости и продолжительности этот метод нв имеет никаких преимуществ перед другими комплексонометрнческими методами определения арсенатов. Друг!те титриметрические методы Заслуживают внимания методы, основанные на оса!кпвт!ни мышьяка(Ч) в виде т р о х з а и е щ е н н о г о 12 — и о л и б д оа р с в н а т а х н н о л н н и я с последующим выделением осадка, растворении его в стандартном растворе ХаОН и титрованин избытка ![аОН., Неятрзльяый плп слабокяслый зязлттзлрусзтзтй растзор разбавляют водой до -50 лгл, прибавляют 1 г КС!Ог, 5 мл коиц.
НС! я пагреззют до кипенна дяя окяслеяяя зсого изицьяка да мышьяка(Ч). Нрцбазлшот 20 мл 1Ог4- ного раствора зяняой тттзслотьт я 20 мл раствора иолябдата хянояяния (для его яряготозленяя 250 г ыолябдзта натрия растзорятот е 500 мл воды, добазляют 480 мл кояц. НС1 п одну каплю Зегйг-ттой Н,О,,; отдельно растворяют 28 лы персгязяного хзноляаа з 000 мл НС! (1: 1), сяеяшзают с раствором ыолябдатз, нагревают до кипения о через 21 часа фпльтрутот). Втлдегтттзшттйтся желтый осадок иолыбдоз!яснатз хцволяноя отфяльтрояызают, ороыыазюс 3 раза НС! (1: !О) я загсы водой до отсутствия яясзой реакции ярогязяяой воды. Осадоя высоте с фильтром переносят е яояячесяую колбу, ярябазляют 50 мл воды, отмеренное количество 0,1 Лт )ЧаОН, зстряхязают до растзорецяя осадка, разбавляют водой до -100 мл, прибавляют 4 капли 0,4",',-ттого сявртозого раствора фенолфталевна и тятруют избыток 5)зОН 0,1 тУ рзстзороы НС1. Одновременно прозодят холостое твтрование.
! мл 0,1 )У НаОН соотяетстзует 0,28812 мг Аз. Метод позволяет определять 0,01 — 10 мг Аз с ошибкой ~0,01 лгг Аз; продолжительность определения 20 мпн. В работе [913] описан титриметрический метод, основанный на осаткдении в о с с т а н о в л е н н о г о м о л н б д о а р с ената хинолиння.
Следует отметить, что эти методы, несмотря па необходимость отделения образовавшегося осадка, в ряде случаев весьма удобны длн определения мытпьяка, так как позволяют определять вго в растворах, содержащих окислятели, щелочные, щелочноземельные и многне другие элементы, поскольку осаждекне молнбдоарсената и восстановленного молибдоарсената одновременно является операцной, обеспечивающей отделение мьппьяка от указанттых мешающих компонентов. Кроме того, переведение арсвната в 12-молнбдоарсенат позволяет увеличить количество раствора т5[аОН, расходуемое на тктрование 1 г-лголь арсената, в 13 раз, что обеспечивает соответствующее повышение чувствительности титриметрпчоского опроделения.
Нужно подчеркнуть, что прямые алкалиметрическяе методы определения мьппьяковои кислоты не нашли применения вследствие трудности точного установления коночной точки титровання и необходимости предварительного переведения арсепата в свободную мытпьяковую кислоту и отделения от других веществ, способных взаимодействовать с титрантом (ХаОН, КОН).
Косвенный метод определения мышьяка, основанный па осаж)тенин его в виде а р с е н а т а с в р е б р а, последую!цен растворении осадка и титрованпи содержащегося в нем серебра, характеризуется хорошей точностью: при определении 50 мг АзеОз ошибка составляет 0,4ол(т; для больших количеств (100 — 200 лтг Аз,Оз) она снижается до 0,2олй [74!. Дая оярсдезояоя ыьпяьяяа зтям ыотодом я аяалязируоыоиу растзору объемом 100 — 150 лгл добаялятот 0,1 М раствор Лд.'~Ог с пзбытком з -10 мл.
Затем ярибазгыпот 10"),'-иий раствор ХаОН до зьшедеиия осадка. Нри налом содержавяп мышьяка осадок мотттст ве выпасть, а таком случае к реакционной смеси прябазляют растзор 5)аОН до щелочноя реаяцяя по лакмусу. Далее по каплям прибззляют уксусную кислоту (1; 1) до растяоренпя осадка аля до кислой рсаяцця по закиусу я ярязяззтот 10 мл насыщенного растяора ацетата натрия. Смесь нагрсяают до яштсяяя для коагуаяцпк осадка арсената серебра а яо охлеждеяяя отфолтжрозывают его з стаканчик с фильтруюптаи дном со слооы асбеста. Нромыяззтт ызлыыя яорцяяиа холодной воды 'Т до удалении избьгтка нитрата серебра и растворяют в 00 мз НХО, (1: 1). Раствор разбавляют водой до 100 — 150 мл, прибавляют 4 .чл насыщенного раствора щелезоаммонийных квасцов и при томпературо не аыщг 25' С тптруют 0,01, 0,05 или 0,1 Л' раствором роданида аммония илв калин до неисчеза»ощей при сильном азбалтыванин слабо-розовой окраски.
Титр раствора роданида устанавливают по чистому серебру в присутствии тех >ке количеств азотной кислоты п индикатора. Определению мыгпьяка втим способом не мешает германий и небольшие количества сурьмы и олова. Мешают фосфаты, вана- даты, молпбдаты и хроматы, а также галогепиды, сульфиды, тиосульфаты, сульфиты, цианиды, большие количества солеи аммония. В связи с этим для определения мьппьяка этим методом его предварительно отделяют от указанных веществ любым подходящим методом.
Описан [846) еще один вариант косвенного титриметрического определения ареопагов, включающий осаждепие арсената в виде Ая»АзО«, в присутствии глицинового буфера (устраняющего соосаждение Лд') при рН 9,1. Осадок Лд«Л»О, отфильтровывают, промывают водой и растворяют в 0 Л' НЖО«. Раствор нептрализуютдо рН 2 — 3, првбавлают 5 мз 5»«-ного раствора Ва(ХО»), к титруют Лдт раствором НН«ЕСЕ с потонцвоыетрпчсскпм узтаповлением конечной точки с применением серебряного и хлорсеребрпного злектродов.
Нрп опроделеннп 7,5 — 75 мг арсената ошибка составлает 0,5%«. Мышьяк(т') может быть непосредственно оттитрован в водном растворе (содержащем достаточный избыток Е для переведения арсепата в ЛзК,) методом распределительного титрования с использованием гидроокиси тетрафениларсония в качестве титранта [524). Водный раствор гексафторарсената (0,0005 0,005 Л1) тптруют 0,05 М раствором (С«Н«) ЛеОН кз микробюретки в прнсутствои равного объема 1,2- дихлорзтана с применением перманганата в качестве индикатора.
В точке эквивалентности органическан фаза окрашивается в розовый цвет вследствие экстракции пермапгапата тетрафениларсония, которая начинается только после зкстракции гексафторарсената тетрафециларсовин. Для устранения индикаторной ошибки пермапганат вводят пе в виде перманганата щелочного. металла, а в виде пермангаяата тетрафениларсопия, растворешгого в 1,2-дихлорэтапе. Возможно такт»ге фотометряческое установление конечной точки по оптической плотности органической фазы. В обоих случаях ошибка определения мышьяка состапляет 0,3%.
На этой тг»е основе предложен метод субстехиометрического титрования гексафтороарсената с использованием [(С«Н )«Лз)Мп04 в качестве индикатора и раствора гидроокиси тетрафеннларсопия в 1,2-дихлорвтане в качестве титрапта [525!. Ошибка определения мышьяка составляет 0,8~~». Этот метод вследствие своей сложности, по-нидимому, не предетавляет практического интереса. 52 ШИЗИКО-ХИ51ИЧЕСКИЕ МГТОДЫ ФОТОМЕТРИ«1ЕСКИЕ ЫЕТОД1и В аналитической химии мышьяка фотометрическяе методы имеют наибольшео значение. Они охватывают очень большой диапазон определяемых концентраций, характеризуются высокой чувствительностью и позволяют в ряде случаев определять мыгпьяк в различных материалах при его содержании до 1 10 ' — 1 ° 10 '%.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
