А.А. Немодрук - Аналитическая химия Мышьяка (1110142), страница 15
Текст из файла (страница 15)
Из ряда модификаций метода, основанного па испольаовании импрегяироваыных бумаг, различающихся размерами и формой используемой аппаратуры, способом аакреплелпля кружочка или полоски бумаги, пропитанной бромидом или хлоридом ртути, имеется ряд модификаций, отличающихся веществом, используемым для пропитки фвльтровальной бумаги. Некоторые авторы предлагают для этой цели циашлд ртути(11) [650), нитрат серебра [4, 409), взаимодействующий с арсиыом с выделением металлического серебро, диэтилдцтиокарбаминат серебра Н170), метол [24).
В последнем случае восстановление соединепий мышьяка до арсииа проводят электролиткчески, что значительно уменьшает значение холостого опыта по сравнению с восстановлением цинком или металлллческим оловом, которые, как правило, всегда содержат следовые количества мышьяка. Этот вариант метода позволяет определять до 0,1 лгяэ Ае в 25 мл раствора. Для восстановления соединений мышьяка до арсиыа, кролле металлических цинка и олова, а также электрохимического восстановления используют металлический магний в кислой среде, которьш имеет некоторое преимущество перед цинком, так как прантичоски не содержит мышьяка. Металлический алюминий саклке практически не содержит мышьяка, а использование порошка алюмиыия для восстановления в среде 20%-ыого раствора ХаОН позволяет определять мьлшьяк в присутствии сурьмы, которая в этих условиях восстанавливается только до металлической сурьмы.
Несмотря на невысокую точность определения мышьяка (ошибка 15 — 35%), метод Гутцайта в его различпых модификациях применяется довольно часто НО, 253, 363, 449) вслодствие очень высокой чувствительности; оы позволяет определять в различных материалах до 1 10 '% Аз и меыое. Малые абсолютные количества мышьяка, определяемые методом Гутцайта, делают незаменимым его в тех случаях, когда требуется определить малое содернлаыие мышьяка в небольшом колллчестве анализируемого материала.
Метод Гутцайта используется для определения мышьяка в гор- ' ных породах [490), рудах [222, 261), почвах [1093], германии и его соединениях [367, 422, 982), сере [5, 662], гядроокиси натрия [23, 24], полибутилтитанате [28), кремнии и двуокиси кремния [344, 366, 422], пленках кремния и германия [420], пищевых продуктах [1159] и свинце высокой чистоты [231), а также в токсикологических исследованиях [505]. Определение в виде золя элементного мылпьяка.
Для определения мышьяка используется способность арсеыатов и арсенитов восстанавливаться фосфорноватистой кислотой, гипофосфитом натрия или кальция с обрааованнем окрашенного золя алемеыт- ного мышьяка, оптическая плотность которого пропорциоиальяа содержанию мышьяка [580, 1199!. Вжесиыская [1199) подробно ис- следовала атот метод и установила условия, обеспечивающие мак- симальную воспроизводимость результатов. Восстановление лучше всего протекает в смеси (5: 3: 2) воды, соляной и фосфорной кис- лот при нагревании ыа кипящеи водяной бане " б в течение 15 миы.
Воспроизводимость реаультатов при определении мышьяка в ру- дах с его содержанием до 0,1% составляет ~ 0,002 або.%, а при содержании более 0,1% — ~0,004 абс.%. Определению мышьяка этим методом ые мешаю ют81 Р ЯЬ Ое и многие другие элементы. Мешающее влияние Яе и Те, соединения которых также восста- навливаются гипофосфитом натрия до окрашенных волей этих Ф элементов устраняют предварительным выделен . еыием их в элемент- ном виде восстаыовлеыием хлоридом олова(11) [ ). а 1 172. Осадок элемеятяых Яе я Тэ отфильтровывают, затем соединения мышьяка восстанавливают до элементного мышьяка.
Д я у р . Дл око ения вооотаноэлеяыя э реакцяовную смесь вводят сульфат меди(1 ). 11л Оптическую плотность измеряют на спектр ф р р офотомет е пря 420. нм ялв яа фотоэлектроколоряыетрг с голубым оэетофяль р . р т ом. П я использовании 5-саятиметроэой кюветы метод позволяет определ , ять мышьяк в рааличянх ол гл материалах с его оодержаяием до 0,01 4. Метод используется для определеыин мьппьяка в желеаыых рудах и сталях [1199] аккумуляторном свинце [595), металличеи телл а 172), и для ской сурьме, содержащей примеси велена и теллура [, и определения арсииа в различных газах [679).
Косвенные методы. Для определения мышьяка с неорганиче- скими реагеытами предложен ряд косвеыы из ыих [ предл [587] ожено окислять арсеыит до арсеыата избытком Кэ[ре(СХ)г] и раалагать образовавлпийся Кл[ге( Х)г] при р с помощью хлорида ртути(П), а образующееся в аквивалеытном ко- личестве железо(П) определять фотометрическим методом с при- менением 1,10-феиаытролиыа в качестве реагента, К 1 мл 5 10 гМ Кг[ге(СХ)г! в 2 Х ХаОН прибавляют аналяэяруеыый раствор, содержащий 2 — 50 мкг Аэ в энде арс енята, добавляют 6 .эл воды, в течение 15 миы. смесь нагревают яа кипяще д й во явоя бане. После охлажле- яяя и ябавляют 1 мл 2 Х НС1, 2 мл 11юного раствора 1,10-феяэнтроляна яяя прибавляют 1 мл 3,5, 1 мл 1,36 10 ггйг-ного раствора в ацетатяоы буферном растворе с рН 3,5, 1 мл Н С1. Смесьнагревают15 мыы. накипящей водя й во аной бане, охлаждают, через з г.
я я 510 нм. Отнооятвлъное 5 мян. измеряют оптическую влотность раствора р стандартное отклонение составляет 4 йг, 4гг, В другом методе е [588] включающем переведение всего мышья- ка в арсик и восстановление им Кэ[ре(Ол))г) до, е( в, рнют оптическую плотность избытка ыепрореагировавшего Кэ[ре(С[Х))г] п и 425 нм или разлагают образовавшийся Кл[ге(СХ)г] хлоридом ртути в присутствии 1,10-феыантролиыа, затем иаме- 65 3 А. А. Немодруэ рнют оптическую плотность образовавшегося 1,10-фенантролината железа(11). Первый вариант проще, а второй более чувствителен и может быть применен для определения до 5 гзнг Ае.
Описан еще один косвенный метод [1106], основанный на экстракции мышьяка в виде молибдоарсената, резкстракции его в водную фазу и определении молибдена, содержащегося в зквивалентном (12-кратнсм) количестве, фотометрическим роданидным методом. Метод применен для определения мышьяка одновременно с фосфором, кремнием и германием. Подобраны условия, позволяющие последовательно зкстрагировать отдельные гетерополикислоты.
Сначала экстрагируют смесями я-бутанола с хлороформом молибдофосфорпую, затем молибдомышьяковую, молибдокремневую и молибдогерманиевую гетерополикислоты. В каждом случае экстракт тщательно отмывают от избытка молибдата, соответствующие гетерополикислоты резкстрагируют раствором аммиака, затом в полученных резкстрактах определяют молибден в виде роданидного комплекса. Мето и тод применен для анализа природных вод и позволяет определять до 0,02 гзкг Аа в 250 мзз воды. К, Еча, М8, Са, а также хлориды, сульфаты н нитраты в концентрациях, обычных для морских вод, не мешгют. Мешают большио количества Тз, Ч(Ч) и ЪЧ. Этот мет от етод применен также для определения ультрамалых количеств мышьяка в фосфоре, никеле и висмуте высокой чистоты у твительность метода 0,1 мкг Лз. В атой же работе описан еще один вариант косвенного определения мышьяка, включающий реэкстракцию молибдоарсената, окисление им иодида до иода и спектрофотометрическое определение выделившегося иода в виде иодокрахмального комплекса.
Определение мышьяка с прииекением органических реагентов В настоящее время органические реагенты широко применяются для фотометричесного определения мышьяка. Методы с испольаованием органическях реагентов характоризуются высокой чувствительностью, доввтьпо просты в выполнонии и требуют малой Наиболее многочисл многочисленна группа кислородсодержащих реагентов типа ортооксикарбоннльных соединений, способных бидентатно координироваться посредством атомов кислорода с ионом мышьяка(111) (к ( ) (куркуиин кверцетин, морин, рутин, а-оксиантрахиноны, т иоксифл с р оксифлусроны). Многочисленна также группа серсодержащих реагентсв (дитизон, 8-меркаптохинолин, пирролидиндитиокарбаминат натрия, тионалид). Основные красители, хотя и значительно реже зспользуются, но зкстракционно-фотометрические мето ы с и. ды с их применением, основанные на образовании ими с12-молиб оа сен д р атон зкстрагирующихсяинтенсивноокрашенных 66 ионных ассоциатов, весьма перспективны и следует оязидать их быстрого раавнтия.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
