книга 2 (1110135), страница 35
Текст из файла (страница 35)
Нс нммегричн»чь нетзей сбус.човлеРааличием в подвижностях ионов Н' и ОН (гм. таба 10.10) При нондукюмегркческом титр аънии ножн применять ячейки с незаьРеплемными электродаии и вводить их в раствор перед титр вани м. 1бнстанту ячеики знать не нуано. К достоинствам метода кондуит метричесного титровання отн сите» в змеин »'кость проводить измерения с выс «ой тогностью даже в чевь разбаален- 195 пьш растко~к. В термостатироваииай ячеике погрешность определени длл 1 ° 10 4 Ы растворов ке превышаег 2%. В отличие т титриметрических методов с применением визуальных ипликаторов кондуктометричсское титроваиие пригодно вля анализа оирашекпых или мутиьш распюров урафический способ нахождения конечной тачки тицюеапия позволяет ггЖежать трудностей, вое.— пикающик иэ-эа ззмеллеиия реакции вблизи конца титровапия и скижаювгих точность фиксирования «овечкой точки.
Иногда с помощью кондукгометри-. кккого титроваиия можно проводить последовательное олределение гсомпоиектов ем~си, например мокко титровать пислоты с развичающимися констащами лиссоциапии !0.5.2. Э р р р Это старейший электрохиыичгюкий меюд анализы известен с 1854 г. В настоящее время он применяется толька для определения меди и анализа медных сплавов, содержащих олово, свинец, ьадмии, цинк. Являясь безэгалпикым методам, электрогравимегрия по точности и воспроизводимости результатов премгстодит другие методы определения этих элементов.
Одпако на пров ление злы~мат требуется много времени, и метод считают устаревшим. М т д основан иа из ереиии магсьг выце ва, выделившегося в щюцессе злеитролиза иа прелварительно взвешенном электроде. Электродом обычиа служит платикоыя сетка.
Электр ыиз щкно прагюдить либэ при п стоянкой силе гок», либо при постаякиом пощкциаы. Если задаипую вгличипу и теяциюм электрода «оитролироеать с помощью потелциостата, то м пкпо проводить разлельп е определение комп кентов смеси. Выгона» селеюиеио ь метода стан вится ясла ие уравнения Нернста: для 10-кратиою изменения «оипентрацик определяемого компонента п теицизл электрода иужио изменить всего лишь иа 0,050 В/гь И счепоэстельно, если условием кщщчсспгеккого разделения комп и птов с есп считать ки кение исходной концентрации в 10ь раз, т при равенстве исходных концентраций раэлелеиие олиозарядиых ионов в змоагио при разности формальных поыкци лов порядка О,З В, а двухзарлдных ионов — 0,1 В.
Так, последовательное опред пеппе компонентов медного сплава мОжно проводитг, при эвеитщшизеиейтральиого щавелем кислого раствора: прк -0,2 В на катоде выделяется талым медь, если после взвешивания элжтрода повысить пя ициал до -0,4 В, та начнется осаждение висмута,а при -О,б В— осзждепие свиица.
Если раствор после выделения меди, висмута и свинца падкислить, то оксалатмый комплекс лова разрушится и при -О,б5 В межи наблюдать выделение олова. Есть питер скый вариант электрогрытиметрии, назывымыи методом самопроизвольного (внутреннего) ютектр лиза Электрщгиз проводят бее использс вакия внешнею источник напряжения, т.е.
ы счет стмопроизжшьиой мими!Об чыэгой реакции в гальнамичес«ом элементе. Метод трудоемон, но орест и лри 1 дгжвильноы выборе анода лсэвслгит проводить ряд селективнык определений. уак, ма платиновом натоде в паре с медным анодом в рзстиоре сульфата меди цожно проводить олр деление саребра в присутствии меди, железа, никеля и цинка. 1 Каноне лроисхо:кление аналитического сигнапа в олектрохимичес«их методах анализа? 2. Какие криыргги лол жемы в основу классификации элекгрохимических метадон анализа? 3. Каковы различна между равновесными и неравновесиыми системамит 4.
Чем различаются «ритерии обрглимости электрохнмичес«их систем в равновесных и неравногюсных условиях' б. Назовите основные требования к индикаторному эленц ду и электроду сравнения. В каких случаях необж димо работать с трехэлектродной ячейкой? Какова роль всломогвтельного электрола? б. В калик слугзях целесообразно работать с ячейкой без жидкостного соединения, а в каких случаях нужна ячейы с жидностным соединением? ?.
Почему солев й и стих з «влияют насыщенным, а, ьажем, не 0,0 М рьслюром хлорида кзлия?г 9. Как влияет оиичесное падение налряжения на ЭДС гальванического элемына и на величин« нзлшке ог в н го «ряжения элеь Г чити есной ячейки? 9. Что таксе равноысныи шленциалт Как нухно провалить измерение потенциала индикаторного электрода, чтобы его величину ножн бьша лрикять резной равнокесноиу? 10. Каковы общие свойства мембран, исгюльзуемьш для изготовления ионоселективмых электрод «?г П. Что характеризует «ожрфициент сачективн ти новоселе«тини г электРща? 12 Почему при определении «оэрфициента селентивности предпочитают метод смешанных растворовт 19.
Чем обусловлена выоэкая селективиость твердых иристелличесьих ьммбр;цг'г 14. Ныовите основные источники погрешностей при измерении рН стеклян~ш электродом и причины их возникновения. 19. Какие основные моменты нужно учесть лри лолготошю пробы лри сире«еленин концентрации фторид-иона фторид-селе«тинным электродомг 1б. Почему и при црямых и лри носвенных кулонометричсских измерениях "'хбхолим 100%-ный выход но тану? 19? 17. Чем и га. я я ейиа для улономегриче ьих и.мерений т ячейнэ лля потенциаметричесиих измеренийо 18.
Почему воз окна т» мет да прямой кулонометрии белее ограничены по сравнению с косвенной кулонометрией? 19. Какое общее 'достоинство и прсимутцества перел другими методами анализа у кулонометрни н гравиметригс? 20. Почему лрн избытке вспомогательны о реагента процесс получения олеитрогенерироваиного нулономстричесного титранта протеиагг со 100%-ныч вых дом п тону7 2!. Чем обусчонлены характерные ос бени сти ячейки д я всльтамперометрии? гй.
П ч му венгеств, уч ствунацег з элеитродн й реалции, гюзывают дспсглризатотюмт 2?. Почему при реги травин тольтамперограммы необходима высоюгя концентрация индиффе1мнтиого элеитрыгитат Что азна гает термин оиндифферентный" ? 24. Почему вачичина Е харалтеризует природу пеполяриз тора? /г Пь От чего зависит нанлон нолярогр ммьи Ы. При наних угл виях предельный тон являегсн циффузионнымт 27.
Какие отличительные приап ии диффузионного тона следуют из ураннения ! 1лы онича? 28. Почему полнрографичесьие маисимумы 1 рода исчезают при добавлс нии н р створ поверхностно итивных веществ? 29. Почему метод нлассичесной полярографии не позволяет определял, концентрации веществ нике 10 т 84? 30. Какими оно~лбами можно улучшить сгютнашение аиалитичссний сиги т/шум в гюльтампер метрии7 31. Ва сыт чмъ лосгигаетса увеличение фарадеавслого така в условиях ~ оагиллографической п ляр графин? 32. Почему в импульснон пслярмрафин измерение тона реномеидуетса „ прщюдить в ион~ге н попенял импуль ат 33.
Поч му временная селекция т нюв дает .лучшие резулыаты, чем фам ная селехция7 34. Каковы основные отличия графитогюг (платинового] олеитрод» от «апающш.о ртутногот 35. Какие вещества и жно определять методом прямой всльтампераметрии?. 38. В каких лучаях возм нно одновременное определение нескольких деполяризаторов? 37. В чем суть метода инверсмоиной вольт мпср мнгрии и чем обусловлена высоная 'гувствиттльногть лютодат 38. Каи выбирают условия проведения амперомстрич оного титрованияг ! 198 ВочемУ чаще использУют гРафитовый кли платиновый электРолы, а не капаююнй ртутный.
99. Чем определяется внд кривой амперомегрического тицххнння'? 49. Каковы преимущеспа метода амперометри некого титровьви» перед прямой в льтамоерометрией? 41. В каких случаях электроды в кондуктометрической «чейке необходимо ,п.стао эакРепить, а в каких слУчаах эта Не обаэательно! 42. Чем определяется злектропроводность раствора? 4й В чем различие прямой и косвенной конйуктометрии? Какой метод боле» аыективен? Пелену? 44.
Будет ли отлнчатьсл крив~я «онлуктометричсского титрования слабой «полоты от кривой титгюзанин сильной кислопт? 49. В каких случаях получают симметричные кривые конлуьтам тричесного тнтрованик? 44. Чем обусловлена прииципиально высокая разрешающая способность кетова элеатрогравиметрии? 4?. Какие факторы влияют на правильность и зоспронзвадимость реэультаюв в электрограеиметриит 49. Канис т1хбования предъязлюот к осадку, применяемому е качестве цавимстрической формы в электрхравиметрии" 49. Каковы достоинства метода самопроизвольного электролиза? ГЛАВА 11.
СПЕКТРОСКОПИЧЕСКИЕ МЕ'ХОДЫ ИЛ. ОБЩИЕ ПОЛОЖЕНИЯ 11.1.1. Электромвгниюше изщ ммие и его взаимодействие с выцветаем Спюгтроскопические методы основаны на взаимодействии электромагнитного излучения с веществом, приводящим к различным энергетическим переходам — электронным, колебательным, вращательным, а такие переходам, связанным с изменением направления магнитного момента электронов или ядер. Рассмотрим прщюду электромагнитного излучения и типы его взаимодействия с веществом. ллектромагни гное излучение представляет собой вид внергии алой частью его являются хорошо известный видимый «вет и Лззло~~ицч пение. Менее наглядно рентгеновское, ультрафиолетовое (убу), мнЧювслновое или радиоизлучение. Распространение электромагнит- нога ого излучения удобно представить в виде волнового процесса, харакРитуюптегося такими параметрами, как сьоейоокаь члсшогла, данка и ааолотуда волны 199 Для ксрсдачз элс тус иа и тассо зэлучсизя ис ьуж а праеодяые среда (в отличие от других волновых процессов, например звука или колебания струны).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
