Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 7
Текст из файла (страница 7)
40 тыс,) состоит из двух пептидных цепей (А и Б), содержащих соотв. 36 и 259 аминокислотных остатков, связанных одной дисульфидной связью. Каталитич. участок активного центра фермента рас- положен в Б цепи, аыинокислотная последовательность к-рой гомологичма структуре трипсина, химогрипсина и аласгачы (фермент, катализирующий пяролиз белка эластина компонента волокна соединит. ткани), Клгюгитич, центр Т.
содер:кит характерный для сериновых прглеаз фрагмент О!у — Аир — Бег — О!у — О1у — Рго (букв. обозначения см, в ст. Аиииоиислозиы), Молекула Т. содержит два анионсвязываюших участка, один из к-рых расположен вблизи каталмтич, центра и ответ- ствен за «узмавание» фибриногезза Со вторым связываются гепарин и др. полисахариды, а также гирудин (белок, выра- батываемый слюнными железами мед. пиявок; сосчоит из 65 аминокислотных остатков) и клеточные. мембраны. Неполярный участок связывания, расположенный вблизи каталмтич. центра То обусловливает преим. расщепление ферментом субсгратов, содержащих пептидные связи, обра- зованные аргинином и лизином, непосредственно свичанными с остатком пронина или с др.
неполярнымн остатками ами- нокислот. Вблизи катачитич. центра располывстся унихаль- наи аминокислотнав последовательность Туг — Рго — Ртов — Тгр, к-раа обеспечивает хемотоксич, св-ва Т. в озноше- нии лейкоцитов. Аминокислотмая последовательность Агав — Ону — Аар участвует в связывании Т. с клеточными рецеп- торами. Кроме того, Т. содержит утлеводную компоненту, функцион. рольк-рой не вьиснена. Т.
образуется из протромбина в резузп тате его активации. Ингибиторы Т; белки плазмы хрови антмтромбин П1 (мол. м. ок. 65 тью.), аз-макроглобулим (мол.м. ок. 725 тыс.) и нек-рые дрл нимб. имгибируиппим действием обладает ги- рудин. Лало Оааииииаоа Ю.Л, Ьиоореаииеееа а зимиа, М., 1987, е. 255-54; Р ее Зо а зож П, «зева»ам Ы тизоазбозм мзб Мемозиизо, 1988, № 14, р.
254-40; зам ие, 5989, Мз 15, р. 265 68. Л. 11. Басзези ТРОПАНОВЫЕ АЛКАЛОИДЫ, содержат в молекуле ос- таток тропана (ф-ла 1) и являютсв сложными вфирами аминоспиртов и карбоновых к-т. Аминоспмрты представляют собой, хвк правило, производные тропана, тропина (З-гмд~окситропан), зкгонина (Э-гидрокси- -карбоксмгропан), 3,7-дигидрокситропапа, скопина (6,7-эпокситропин), телоидина (3,6,7-тритидрокситропан) и др.
Из к-т в атих алкалоидах лаиб, часто всгречюотся траповая 1 СбН5СН(СНзОНКООН, бснзойная СбН5СООН, нервировал (3,4-димегоксибензойная), изовале- рйановач, (+)-сьметилмаслинаи, коричная и др. Т. а, обнаружены в растениях семемсгва пасленовых (бо1а- пасеае), реже — др, семейств, напр, эритроксмлезвых (Егугй- гоху1асеае) и выонковых (Сап оп!ри! асса«), Иногда среди Т. а, вылеляют зруппы отравили и кокаина. Алкалоиды группы атропина представляют собой производ- ные тропина с заместителями, гл.
обр, в положениях 3,6,7, Атропин — рацемат гиосциамина сложного эфира тропина и троновой к-ты, содержитси (в кол-ве 0,1 — 0,5%) в белладон- не (А!гора Ьен абоппа), бюгеззе (Нуоасуапшз и!иег), скополии (Зсоро1)а юлкибса) и др, видах семейства пасленовых, В тех же растениях содержится родственный алкалоид скополамин (П) — сложный эфир скопина и троновой к-ты — бесцв, крисгаллы, хорошо раста. в взые, хуже — в щинолс; (п)о -28' (в воде), т, пл. моногидрати 59 1С.
Длл практич. пеней еш 17 ТРОПАФЕН 13 получиот из семам дурмана индийского (Павла !ппох1а), К группе атропина относит рад аикаломдов, молекулы к-рых содержат по два тропановых ядра. Примерами могут служить и- и р-белладонины (цис- и транс-изомеры Ш) — эфиры тропина и соотв.
а- и !5-изатроповых к-т, а тюгже субхирзин А С=О и конвольвидин АСНзСНзА, где А имеет строение 1Ч. Снз О 1 С~Н, Н l ОССН о снон Н! ,.сн, СООСНз 'Н осс,н, Н О ОСНз ОСН СООН Н5Сб СбН5 СООН с,н, СООН СООН Ч! ЧН гдармакшгогич. действие Т. а. разнообразно. Атропин (как и гиоспиамин) возбуждаег центр. нервмую систему, стимулирует дыхание (но в больших дозах может вызвать его остановку). Для лечебных целей применяегсв как спазмолитич. ср-во. Скополамин по фармакологич.
св-вам сходен с атропином. Используетси в офтальмологии (для расширения зрачка), в невролопби — длв лечения паркинсонизма, в внесгезиолопби — при подготовке к наркозу. Кокаин — сильный наркотик; из-за высокой токсичности находит применение в медицине толыго квк месгноанестезирующее ср-во (длв поверхностной анестезии в стоматолопби, офтальмологии). Болыпие дозы кокаима вьвываэгг паралич дыхат.
центра Лат: В 611 Н. П, Мехезмззе аее Л!наогб-Свмзае Ьзз 1960, Во 5965; тзм айазо544: евеиазат ааб рзуиогобу, еб. Ьр и.и.Р. Ьбаааье, Н.!.. Мовиез, ч. 6, М. У,!969, р 145; е. 55, И т; Ь., 597!, р. 552. С 45. Лриаееи ТРОПАФЬ:Н (гидрохлорид тропинового эфира 2-фенил-3-(4-ацетоксифенил)пропионовой к-ты), мол. м. 443,98; 18 Т. а. группы кокаина имеют заместители в положениях 2 и 3 тропанового ядра.
Оми сспержатсв в листьях кустарника кока (Елуйлгоху1оп соса) в кол-ве ок. 1% (культурные растения содержит их значительно меньше). Кокаин (Ч) представгиет собой бесцв. кристаллы горького вкуса, т. пл. 93 'С, [гб)п — 15,3' (в воде), хороню раста. в воде и этаноле. При кислотном или щелочном гидролизе распадаетси на бензойную к-ту, метанол и экгонин. В иром-сти кокаин получают экстракцией из листьев кока или амылением смеси алкалоидов до ах ганина с послед. метилированием его карбоксильной группы и бензоилированием. Из алкалоидов группы кокаина по два тропановых ддра содер:кат и- и б-труксиллины, к-рые представляют собой метиловые эфиры экгонина, атерифицированные по группе ОН соотв.
и-труксилловой (Ч() и !)-изотруксилловой (ЧП) к-тами, Впервые соль Т. получена У. Дйрингом и Л. Ноксом в 1954 бромированием циклогептатриена с послед. отщеплением НВг. Лею. В ольвии М.В., «Уаисти ииюа», 1960, т 29, е. 3, с. 298-363, Но со с Г, и иис Нсбиаоиаиыс еромеиаесиис сосдиисию, иср. с еюио М., 1963, с. 336-41; Г у б в и С. П, Го л е у ли и А В., Вислы и ил и юиааслсы, Нелоюб., 1983, с. 33-134. и П А»ром ТРОПОЛОНЫ (2-П1лрокситропоны), семичленные сопряженные циклич. гидрокснкетоны; относятся к небешоидным ароматич. соединениям. Простейший Т.
— 2-гидроксициклогепга-2,4,б-триен-1-он (ф-ла 1), бесцв. иглы; т.'пл. 50 — 51 'С; лепго возгоняется; )с 12,37 10 'о Кл и; раств. в воде и орг. р-рителях; Н- рК 6,92, р(дро трополона — правильный семи)тальник, длины связей (нм) 0,14 (С вЂ” С), 0,125 (С=О), 4 с 0,134 (С вЂ” О), что свицетельсгвует об асимметричности молекулы. Трополоновое кольцо присутствует в нек-рых природных соед» напр. в колхнцине, выделенном из безвременника осеннего С010Ь(сшп Ацгшппа1е; в древесине кедра содержатсв терпеновые Т. (3-, 4- и 5-изонропнлтроплоны, туяплицины); мегабоиитами разл. видов плесени являются 2,6-дипщрокситропон-4-клрбоновая (сгипитатовая) к-та и 2,6,7-тригидрокситропон-3-кврбоновая (пуберуловав) к-та.
Хнм. св-ва Т, определяются наличием системы сопряженных сввзей и вн)Тримол. водородной сввзи. Т. протонируются сильнмми к-тами; с основаннами, подобно фенолвм, образуют анионьс и--Ы С конц. НС1 и пикриновой к-той Т, дают оксониевые соли, с алыми металлов со степенями окисления 2 и 3 — комплексные соедл медный комплекс используют двя выделения Т. Восстановление Т. протекает с трудом; окисление в жестких условиях (КМпО4, СгО7) приводит к расщеплению кольци, что используют длв установления строения природных Т. Т. проявляют ароматич. характер, т.е, при формальной ненисыщенности часто не обнаруживают ее в своих р-циях. Подобно' фенолам, вступают в р-ции электроф.
замещении; галогенирование, нитрование, нитрозирование, амино- и гидроксимегилирование, р-ция Раймера — Тимвиа, не диет обычных р-ций на кэрбонильную группу (не образуют гидрвзонов и семикврбазонов), трудно гидрируютаг. Вследствие электронодефицитности кольца Т. не удается провести р-ции Фриделя — Крафтса и Гаттермана перегруппировку Фриса. Т. не сульфируются Н23О4 и ЯОз (сульфир)тотся сульфвыиновои к-тай).
В то же време Т. проявляют нек-рые св-ва ненисыщ. соединений, напр. вступают в диеновый синтез. Получают трополон из пробковой к-ты по схеме: СООН е»0 (СН7)4 ю е 0 — и 0 — с ! СООН Вт р0 И»ОН Н Срб -0 2т — 0 Ь- Трояолов Вг Вг 21 ТРУДНОГОРЮЧИЕ 15 Т. образуетаг также окислением тропилидена (циклогеп- татриена) КМп04, ВзаИМод. 1,2-диметоксибензола с диазоук- сусным эфиром, образующееся производное циклогептатрие- на бромируют, омыляют и декарбоксилируют; циклизэцией диэтилового Вфнра пимспнновой к-ты с послед. бромирова- нием и каталитич, дебромированием. Т, обтщдают эитимитотич, (препятствуют делению клеток), бактериостатич.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
