Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 5
Текст из файла (страница 5)
ректификацией и кристаляизациеи. 1,3,5-Т. получают из 3,5-дихлоранилина по Зандмейери реакции, парофазным хлорированием 1,3-дихлорбензола, хлорированием 3,5-дихлоонитробензола или 1-бром-3,5-дихлорбензола при 300-400 С. Т.— компоненты разл. диэлекгрич, жидкостей (1,2,4-Т.); промежуг. Продукты в синтезе пирогаллола (1,2,3-Т,), флороглюцина (1,3,5-Т.), трансформаторного масла (1,2,4-Т,), кубовых красителей, пестицидов, ускорителей вулкннизации: высококипяшие р-рители (гл.
обр. 1,2,4-Т.); применнются в орг, синтезе, напр., аминов, нитросоединений. Т:. Трудногорючие хпщкости; т. воспл. паров в воздухе 107-115 С (1,2,3- и 1,2,4-Т.). Т, токсичны; действуют на центр. нервную систему, вызывают изменения крови; раздражают слизистые оболочки верх. дыхат. путей и глаз; юи 1,2,4-Т. ЛДю 756 мг/кг (крысы, внугрюкелудочно), ПДК смеси Т.
в атм, воздухе 0,008 мг/мз, ПДК в воде водоемов хозяйств,-бытового пользования 0,03 мг/мз. Литл Промьпшениме ллорортаниее»кне пр дуюм. Справ»чини, под рел, Л. А. Оиампь М., 1978. Ю. А Грегер. ТРИХЛОРЭТАНЫ С2НЗС13, мол. м, 133,41. Известны 1,1,2-Т. СНС12СНгС1 и 1,1,1-Т. (метилхлороформ) СНЗСС1,, бесцв. жидкости (см. табл.) со слздковатым запахом, хорошо раста. во мн. орг. р уителн х. Для 1,1,2-Т, р-римость в воде (% по массе): 0,45 (20 С), 0,50 (80'С), р-римосгь воды в 1,1,2-Т. 0,16 (30 С)! с водой образует азеотропную смесь (т.кип. 86'С, 16,4% воды).
Энергии связей (кД:к/моль): С вЂ” Н (для грузи)ы СН2С!) 390,8, С вЂ” С1 (для СНС~ и СН2С!) 323,4 и 3353 соотв., С вЂ” С 363,2. Для 1,1,1-Т. р-римос(ь в воде (% по 11 массе): О,! 59 (О 'С), О 132 (20 'С), О 128 (50 'С); р римость воды в 1,1,1-Т. 0,016 (О 'С), 0,042 (30 'С). Хлорирование Т. в жидкой фазе в присуг. инициаторов (порофор) при 80 90 'С приводит к тетрахлорэтанам и далее к гексахлорэгану. При дегидрохлорировании в жидкой фазе с помощью Са(ОН)г при 30-90 'С образуется винилиденхлорид; при применении ХаОН и КОЙ вЂ” хлорацетилен (длн 1,1,1-Т, р-ция протекает бурно, иногда со взрывом).
При дегидрохлорировании в !нзовои фазе (400-450 'С) или на катализаторе (250-300 'С, ВаС!2 на активир. угле и др.) 1,1,1-Т. дает винилиденхлорид, 1,1,2-Т. — примерно равную смесь винилиденхлорида и цис- и транс-дихчорэтиленов (в присуг, основных катализаторов(высококипящих аминов, КР на пемзе) образуется преим. винилнденхпорид], Гидролиз 1,1,2-Т. приводит к хлорацетальдегиду, а 1,1,1-Т. — к ацетилхлориду. 1,1,1-Т.
легко окисляется даже при комнатной т-ре, р-ция ускоряется в присуг. следов воды и нек-рых металлов (А1, Ре и др.); при этом образ)ются фосген, НС1, СОг, Н,О; для предотвращения окисления используют стабилизаторы на основе 1,4-диоксана, диметоксиэтана, алифатич, спиртов и др. 1,1,2-Т. получают хлорированием винилхлорида в жидкой фазе в присуг. 0,01-0,1% РеС13 при 20 — 30 'С либо хлорированием 1,2-дихлорэтана в присуг. Порофора при 80-90 'С; в последнем случае степень превращения дихлорэтана не должна превышать 40-60%.
1,1,!-Т. получают гидрохлориронанмем виннлиденхлорида в х(идкой фазе в присуг. 0,1 — 0,5% РеС13 при 20 — 30 'С (выход 98-99%), а также хлорированием 1,!-дихлорэтнна в газовой фазе при 350-400 'С или в присут. силикагеля, песка, пемзы (без Ре) либо в жидкой цльзе в присуг. порофора при 80 — 90 'С или УФ света при 10-30 'С. СВОЙСТВА ТРВХЧОРЭТАНОВ Показатель 1,(,г-т. 1,1,(-т. т. п ., 'с Т. кип., С ам пао о р., мпа 4,, тима Ч, мПа е (20 'С) 7, мп(м -36,5 113,9 (иао 1,4714 4,8 339 0,497 33,57 (20 С) гг,'0 П ы 'с) 5,П Юто 0,13 (-24 'С) 2,67 (21,6 'С) -32,8 74,1 1,339 1,4379 4,03 266 0,86 25,56 (20 'С) 20,5 (60 'С) 5,23.!О'о 4,96 (О С) !3,13 (20 'С) 65,45 (60 'С) р, Кл м Давление пара, «Па Ст', «Дл»((к».К) пара жидко»тк 6/(омт, »Дж)моль Апо, »Дж(моль А/Р/„, «Дж)кт е Оп'с) Теплопроводно»ть, Вт((м К) (20 'С) 0,669 (О *С) (,оп (го'с) -141,84 -915,4 246 5,64 0,1038 0,659 (25 'С) (,ПЗ 00'С) -138,5 -1099 301,4 7,29 О,!Зз 1,1,2-Т.
применяют для получения винилиденхлорида. Ста- билизир. 1,1,1-Т. используктг для холодной очиспси металлич. поверхностей, в т. ч. содержащих цветные металлы (А1, Сп и др,) и их сплавы, как р-ритель масел, жиров, дегтя, носков и т, д., д)и обезжиривания электронной аппаратуры, печатных плат, высокочунствит.
приборов. 1,1,2-Т.— трудногорючая жидкость, т. всп. 29 'С, КЛВ. 8,7 17,4%; 1,1,1-Т. взрыва- н пожаробсзопасен, т. самовоспл. 570 'С, ПДК в атмосферном воздухе 0,2 мг/мз, Мировое произ-во 900 тыс. т/год (1990). Лмм ем. прп ет Гетр оров аи. Ю. А грегер. ТРИХЛОРЭТИЛ)(Н (трихлорэтен) С!СН = СС12, мол. и. 131,39; бесцв. жидкость со сладковатым запахом; т.пл. иг! 86 7 С»!240 1,46»!2 нбв 1 8773 р 5 02 МПа гк, 271 'С; 7) (мПа с) жидкости 0,90 (-20'С), 0,58 (20'С), 12 0,37 (75 'С); !1 (мкПа с) пара 9,28 (20 'С), 11,90 (100 "С); "/ (МН/м) 29,28 (20 'С), 24,4 (60 'С); ц 2,98 1О зо Кл м; давление пара (кПа): 0,13 (-43,8 'С), 2,68 (О 'С), 8,0 (20 (С), 40,75 (60'С); Срс [кДж/(кг К)) жидкости 0,912 (-40 'С), 0,962 (20 'С), 0,996 (60 'С), пара 0,594 (О 'С), 0,657 (100 'С), 0,720 (300 'С); ЬН~ (кД/кг) 278,7 (-20 'С), 262,8 (20 'С), 231,0 (100 С), ЬН~ -962,32 кДх!/мол!а АН~, -7,53 КДж/молви теплопроводность [Вт/(и К)[ жидкости 0,142 (-40 'С), 0,138 (20 "С), 0,099 (80 'С), пара 0,00833 (86,7 'С); 8 3,42 (16 'С).
Хорошо раств, в орг. р-ритслях. Р-римость в воде (% по массе); 0,017 (10 'С), 0,027 (20 'С), 0,125 (60 'С), р-римость воды в Т. 0,02 (20 'С), 0,08 (60 'С), Образует азсотропную смесь с водой (т. кип. 73 'С, 7% воды). Энергии связей (хДж/мопь): С вЂ” Н 435,1, С вЂ” С1 (для группы СНС!) 577,4. Т, реап!Руег с хлором, в жидкой фазе в присут.
РеС!з при 20-50 'С с образованием пентахлорэтана, в газовой фазе при 600 'С илн в присуг. катализаторов (песок и др.) при 450 †5 'С с образованием смеси тетрахлорэтилена и гексахлорэтана. Т. присоединяет НС! в присуг. А!С!з; при этом происходит компенсация, полимеризация и осмоление. При взанмод. со спиртовыми и конц. водными р-рами щелочей, а ты!же при пиролизе образуется дихлорацетилен.
Гидролиз Т. водными р-рами щелочей при 150 'С приводит к гликолевой к-те, а пщролиз Н28Оа — к монохлоруксусной к"ге; при воссгановлении образуется 1,2-дихлорэгилен, в присуг, кагализаторов (Х1, Рг[, Р!) — зтилен; при окислении О, воздуха— дихлорацетилхлорид, фосген, СО н НС1 (р-ция ускоряется в присуг. 12, к-т или УФ света). Для стабилизации Т. используют апкиламины, эпоксиды и др. Совр.
Метод получения Т. совместно с тетрахлорзтиленом— высокотемпературное хлорирование смеси хлорэтанов и хлорзтиленов (обычно отходы ог произ-ва вииилхлорида, дихлорэтана) либо индивидуальных соедо напр, дихлор- илн трихлорэтанов. Процесс проводят при 400-450 'С, как правило в кипящем слое катализатора (силикиель). Используют также окислнт. хлорирови!ие хлорзтанов и(или) хлорэтиленов в присуг. катализатора (СпС12 и КС1 на носителях— корунде, силикагсле и др.) при 350-400 'С.
Применяют Т. дги обезжиривания металлов, для хим. чистки текстильных изделий, ранее применяли для произ-ва монохлоруксусной к-ты. Т; трудногорючий продукт, т.всп. 32 'С, т.самовоспл. 416'С; КПВ [0,5 — 41,0%, ПДК в возпзрхе рабочей зоны 10 мгlмз, в воздухе населенных мест 1 мг/м (срсднссугочная), в водоемах хозяйственно-бытового пользования 0,06 мг/л. Мировое произ-во 500 тыс. т/год (1990), Лет. см. нрн се. Гемрелеоремани. ха а Гр,р ТРИ [)-ХЛОРЭТИЛФОСФЙТ (трн-8-хлорзтиловь!й эфир фосфористой к-ты) (С!СН2СН2О)зР, мол.м. 269,5; бесцв. жидкое!ь с характерным запахом; т.пл. -60 С, т.кип.
119 'О0,15 мм рт. ст. (перегонка сопровождается частиса!ой изомеризацией); «/18 1,3596; нзро 1,4840; смешивается с большинством орг, р-рителей, не раста. в воде. Мн. хим, св-ва Т. такие же, как у средних фосфитов (см. Фосфаты органические). Т. усгойчив при комнатной т-ре в отсутствие влаги в инертной атмосфере, при нагр. (160 'С, 2-3 ч) изомеризуется в фосфонат С1СН2СНзр(О)(ОСН2СН2С1)2 (частично образуются н олнгомеры). Окисляегся Оз и др, окислитслями (напро Н2О2, [л(2О4) с образованием фосфата; присоединяет серу, отщепляя ее от мн, саед.
(образуя тйонфоафат). Активно реагирует с галогенами [с С12 и Вг образует ди-([[-хлорэтил)галогенфосфаты). При нап!евании Т. с послед, обработкой щелочью образуется винипфосфонат СН2=СНР(О)(ОСНзСН2С!)2; при нагр. со спиртами Т, легко переэтерифицируется. Получают Т. взаимод. РС18 с этиленоксидом. Т; компонент водостойкой связующей основы ю!я абразивных материалов, полупродукт для получения хлорэтил- и винилфосфонатов и полимеров.
Т. раздражает кожу и слизистые(его хра!ит и транспортируют в стальных или эмалированных сосудах в инертной атмосфере); т,всп, 137,7 'С. л и. Лром. 13 ТРИЭТИЛАЛЮМИНИЙ 11 ТРИХОМОНАЦИД [трифосфат 2-(4-ннтросгирил)-4-( 1-метил-4-диэтиламинобутиламино)-б-метоксихинопина[, мол.
и. 560,59: желтый или буровато-желтый аморфный порошок. сн [ ННСНСН!СН2СН!Н(С!Нл), СН,О й СН=СН вЂ” ~ л) — НО! зн11 !'1е аон, нс!, нео [НООССН1СН2)зРНС! Окон, 2)нс! ! НООССН!Снг)!РНС! Т. обычно получают взаимод. РНз с акрилоннтрилом в присуг. оснований; выход ок. 80%о. Образуется также при наср. тримегилолфосфина с акрилоннтрнлом в водной среде; выход ок. 70%. Т.
используют для синтеза экстра!сигов, катализаторов, полимеров, компонентов огнестойких пропиток и др. Лнмс Врастав О.Б, Налепов КН, Фиемыонлмно замешенные фссФннм и нл нромаводнмс, М., 1888, с. 22; ааньн! М.М, Несэен. Ые!Хлев!., Снес!ес Н Л (е а!, «! дне Сама З«см 195р о 81 Н !З, р. !103-07. l и. Дрозд. ТРИЭТАНОЛАМЙН, см.
Зшаноламммы. ТРИЭТИЛАЛЮМЙНИИ (С!Н!) А1, мол.м. 114,16; бссцв. подискная жидкость; т, пл. -525 'С, т.кип. 136 'С/100 мм рт. стд плоти, 0,875 г/см! (25 'С), смешив !ется с орг. р-рителями. В чистом виде и в инертных средах — димер. По хим, св-вам Т;- типичный прсдсгавитсль алюмнммйоргамммеслнх соединений; на воздухе самовсспламеняется; в р-циях с Н,О, спиртами, аминами, галогенами отщепляет три !Руппы С2Й„с третичными спиртами или вторичными аиинами может отщепляться одна группа С Ни что используют для количеств. анализа Тд с галогенидами щелочных металлов и солямн аммония образует кристаллич.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
