Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 3
Текст из файла (страница 3)
счетчики [3,7 (1Π— 10") Бк/л[, для периодич. контроля — фотопленки. Т. открыли в 1934 Э. Резерфорд, М. Олифант и П, Харгек. Л ы.( Лснсана Л А., Фтнаа н ынас(зрнзнн, Ы.. 1ОВП Б с дскнй Л Ф., Гасаой В К., Грнтнанооскнй В И«Трнтнй, М., )РВ5; Андреол Б.М., Зсльяснскнй Я.Д„, Кагольннкос СГ, Тянслыс изотопы оодорона о алсрнай зсяннас, М, )ой7: Врсдныс янынчссянс асщссзяо Радноаюноаыс нсшссзаа. Снросочннк, нол рсн Л А. Ильина, В. А Нчы она, Л., 1090, с. 50-57. Я Д Зглзасн соя. ТРИФЕНИЛКАРБИНОЛ (трифенилмстнн(ю1, зританол) (С„Н»), СОН, мол. м. 260,34; бесцв. кристаллы; т.
пл. 162,5 'С, т. Бий. 380 С. (/18 1 188', )2'5 96 10сзо Кл м (25 'С, бензол) Хорошо раств. в этаноле, диэтилоном эфире, бензоле, не раста. в воде. Под действием сильных к-т Т, образует желтый (СсН»)3 С", к-рый при восстановлении, напр, 5/С1п превразп. в трифенилмсгильный радикал. При кипяченйзи с ЕоС12 в спирте или с Еп в уксусной к-те восстанавливается до зрнфенилмсгана. Прн нагр. в бензоле с РзО» преврнш. в смесь бифенила и трифенилметана. Со спиртами при нагр. н присуг. л-толуолсульфокислоты образует простые эфиры, с ацетил- 5 жюошую среду в ядерной технологии — заводы по переработке ядерного топлива. Твк, напр., знвод по переработке ядерною топлива с производительностью 1500 т !/О1 в год м. б.
источником Т.— (1,11-2,96) 1О' Бк в год. Эксплуатация зсрмоядерных энсрштич. установок будущего приведет к дальнейшему росту выбросов Т., т.к. ТЯЭС (термоядерная энергегич. станция) по оценкам будет выделать Т. в 104 — 104 рач больше, чем АЭС эквивалентной мощности. Задачи улавливания Т. и очистки сбросов до санитарных норм, выделения и концентрирования Т. с целью его локализации (захоронения) или использованич и.б. решены при помон)и методов разделения изотопов водорода: ректификацией води под вакуумом, хим.
изотопным обменом (очистка и начальное концентрирование), низкотемпературной рекгификацией жидкого водорода, сорбционным разделением на тйердык сорбентах. Содержание Т. в разл, средах определяют измерением сто активности чаще всего ионизационными и сцинтилляционными методами (табл. 4).
При недостаточной чувствительноспз измерит. аппаратуры применяют методы предварит, концентрирования (термодиффузия, ректификация, электролиз). ТРИФЕНИЛФОСФАТ 7 хлоридом >рифснилхлорьзсзюз. В.озиыодсйс>вис Т. с опилином, фснолом и эфираьзи фенолов пригн>диз к производ(ным тстрафсиилмстана, пюзрс (С„Н»),СОН «-С„Н,ь!Нз (С Н»й СС Н~ХНзПолучан>т Т. взнимод. фенилыагнийброь!ида с р-роч бшгюфеноно в эфире при т-рс 0 .25 'С с послед. обработкоп льдом и Н!804, кипячением трифснилхлормстана с р-ром На,СОо окислением трифенилметана С!О, н СН„СООН при 30 С.
Производныс Т. применякгг в синтсте ирилиетииовыя крисителей. Лосс сн ара с( Ту р и (пормг ы Л Л 1р»ам ( са ТРИФЕНИЛМЕТАН (тритан) (С„Н»),СН, мол. м. 244,3"! бесыв. кристи>глы. Су)цсствует в двух крист тлич, форыах лнбильнои (т. пл. 81 'С) и стабильной (т, пл. 94 'С): т.кип. 359 'С, !90-2!5ПО мм рт.ст (/ос ! 014: лсс 1,5839: ц 0,7 1О >о Кл.м! Со 295,4 Лж/(моль К); АИ,"оса 10008,68 кЛж/моль, А//,"ир -162,19 «Жк/моль, А//~и 21,57 к1Ьк/мол>« 50,„312,57 «Лж/(моль К): рК, 33. Нс раств, в воде, раста. в этаноле, диэтиловом эфире, бензеле, СНС1Б с бе!полом образуе г кристаолосольват состава 1:! (т, пл, 72 'С).
При действии На или К в жидком )ч)Н> Т. образует темно-красные р-ры тритилнатрия или тритилкалия соозвс при нтр. с РС!» или Вг„превраш. в соотвстствуюшее трифспилметилилогениды (тритилгалогениды), при окислении воздухом или горячей кони. Н)з)О> — в трифенилкарбинол. Нитронаыие смесью Н78О4 и Но)О> приводит к замещению в бснзольных ядрах с образованием трис-(л-нитрофсни)цметнна. Характерное св-во Т; подвижность атома Н у нтомн С, связанного с тремя бензольными ядрами. При растворении Т, в водной щелочи об>разу>отея устойчивые трифеыилмстильные карбанионы, лихо окислян>шиеся под действием АБМО>, КМпО4, К>ре(С1'1)о в трифенилметильные рэликы>ы: (С4Н»)>СН вЂ” (СсН»)>С (С4Н»)>С'.
Восстановление О)Г )О) тритилгалогенидов металлами также приводит к трифенилметильным р!щикалам (см. Триирилметильыыв радикалы). Получают Т. по р-ции Фридсля — Крафтса конденсацией беиюла с СНС!3 (выход 2! %), СС[4 (выход 70-80%), бензотрихлоридом или бензилиденхлоридом в присуг.
А1С!з, РсС17, ЕпС) или др. катализаторов, напри А!С1, 1»н»ОС2пз м, с (ми о (мз + СН»ОНО+ С>Н»С! Т; стабилизатор полимеров и топлин; п)юизводные Т. применяют в качестве красителей (см. Арилметииовыв кросители). О Л Ар>намоноса. ТРИФЕНИЛМЕТАИОВЫЕ КРАСИТЕЛИ, см. Арикие>исковые крисители. ТРИФЕНИЛФОСФАТ (трифениловый эфир фосфорной к-ты) (СбН»О),РО, мол.
м, 326,27; бесцв. кристаллы без запаха; т. пл. 49 — 51 'С, т. кип. 244 'С/10 мм рт. стд с!440 1,268; люо 1,550; )2 9,64 10 зо Кл м; раста. в орг. р-рителях, не раста. в воде. Мн. св-ва Т. типичны для ароматич, средних фосфатов (см. Фосфиты органические). Т.
выдерживает непродолжит. на)рев до 300 С, устойчив к гидролизу в нейтральных средах, Прн длит. кипячении в воднык р-рах к-т гидролизусгся до Н>РО4, при ныр, с водными р-рами шелочей образует сначала [(СоН»О)зРО2[ М', а затем (с меньшей скоростью)— [СьН»ОРО>]~ 4М' (М= На, К). При нагр. со спиртами и фенолами происходит персэтерификапия Т. ОбраГюгка Т, нитруюшими (напр«Н)ЧО>) и Галогенируюшими (напра Вг,) агентнми приводит в осн, к производным, содержащим заместитель в лара-положении бензольного кольца.
Т, получают нзаимод. РОС!3 с фенолом (можно использовать катализаторы — галогениды металлов). В ором-сти реагенты смешивают при т-ре > 50 'С и жнем в дозренателе ее повышают до 200'С; образующийся НС! удалюог вакуумированием. Затем продукт промывают разб, водным р-ром шелочи и выделяют Т. фракционированием. Лля обесш>ечиваниа 6 8 ГРИФЕНИЛФОСФИН Т. юп > брал;пыююп р-роч КМпО» (ипо)да,и оп:шигольно пбраб~>симин сэ>рбс>ггом. пирр. упсм!. Т.
мокс) бь>тс )акжс »сс)учсп э лис»описи (рппр., с позиипыо Н,О)1 >рифспилфосфига и >и >Рифснипипф>юф)пп (СоН,О!,Р8. и >пкжс )идРолизпм >рифсшэксн»ипюогспфосфорю)ои. Т. ин)ипирсп. паис)ифика>пр цитроне.'щи>лозы и апсгща >асюп лозьг г. псн. 223 'С, ПДК в ппзлухс 3 мг/и'. Ллм, и арп > Ф Та>ли /эаэае«а. / Л.,7рпд. ТРНФЕННЛФОСФИН (СоН)),Р, мол. и, 262,27. бсспв.
крист,ьшы: >.)ю. 80,5 'С, т. кип. 377 'С (188 "С/! мм рт.ш.): э/1' 1, ! 94, э/»> 1,075: Н 4,87 1О '" К) м; АН„п, 71, з ЬДж/мэ>ль, АНсдз, 2т7,4 кДж/зтс>ль, АНсс«, !0339,6 кДж/молол раша. в ба гюле, ацетоне, лишиловол) эфире, ») пнолс, пс раста. в воде. Хим. сюви Т. во чно)ом типичны для трстичных орг. фосфипов ( и. 4>псэ/э>эим), Т. облил мт основными св-вами (РКа сппрюкенцой к-гы 2,б 2,7), образует пддукть) с к-тами Лыоиц>, ив:ыстсп лишндом в комплексных спел. Р), Сг, )з!.
При действии О,, М)0», «4ОС1 легко окисляется до РЬ)РО. присоединяет серу при птаимод. с эписульфидами и дноргапополисульфидими, обршуя РЬ,Р8: присоединяет плпгены с образованием фосфорина РЬ,РНа)2. Т. вступает в р-цию окислит. иминирования с изидами КМ,, образуя РЬ,Р = НК. Проч. метод пол)меция Тс взаимод. С„Н,С! и РС17 с рас>паап Ки в р-ритсле. В препаративной практике Т.
обычно подуя>в>т р-лией РЬМ8Вг с РС1, (выход ок. 80%], Т.. репгснт в орг. синтезе, инициатор полимеризации. Л а Кербрилк Д..фосфор,пер.сапом м..)9«2,с 19Н 203. /: л Лраэд. ТРНФЕН)ПФОСФИТ (трифепиловый эфир фосфорисгой к-и)) (СсН,О)„рз мол. м. 310,27; бссцв. кристаллы или маслянистая жилкоопы т. Пл. 21-25 'С, 7, кип. 200-201 'С/5 мм р). сг. (129 "С/0,001 лрч рт. сг ) апа 1 1844;.пта 1 5910: раста. а пр). р-ригачях, не раста. в воде.
Св-ви Т. во многом типичны для средних фосфитов (см. фосфюпм иргтэиипесхие/. В инертной атмосфере Т. не разлагается при нагр. до 200 — 250 'С в течение песк. часов; образует комплексы с к-тами Льюиса и сонями нек-рых металлов, окис>метая до фосфата О. воздуха и мн.
окислитслями (Н202, 1910» и др.), присоединяет серу, отщепляя ее ог мн. сосд. с образоюа)ием тионфосфата (С,Н,О))Р8. При действии на Т. К) образуются соли фосфония ((СбН)О)>РК)'Г, а при обработке С11 или Вгт — дигалошнфосфораны (СбН)0),РНа12 Последние в обычных условиях не пергхруппировываются в фосфорильные саед, (по механизму Арбуэоил реакции) и используются дпя превращения спиртов (в т. ч.
сахаров) в их пщогенопроизводные. При обработке Т. карбоновыми к-тами илн Н,РО, обршуется дифенилфосфит. Нагревание Т, со спиртами приводит к продуктам частичной илн полном перезтерификпцни, а с ароматич. аминами — к тривмидам фосфористой к-ты. Т. получают азаимод. РС1, с фе)юлом (НС! отдувают или связывают основанием). Т. — стабилизатор полимеров, разбавитель дпоксидных смол, реете)п в синтезе пластификаторов н пестицидов. Лим.э Пурлсла Д., Вмл чапу Г., Хамил ар>ели« ии«сослииеиия фосфора, пер.
с рума М., 1972, с 17», 17й,!92, 269 г.л.др эа ТРИФЕНИЛХЛОРМЕТАН (трифенилметилхлорид, тритилхлорид) (СбН1)зСС!, мол.м. 278,8; бесцв. кристаллы гексагон. сингонни (а = 1,39 нм, с = 0,131 нм, 2 = б)„ т. пл. 115 'С, т. кип. 310 'С, 230-235 "С/20 мм рт. ст.; Ср 123,3 Дж/(моль К) (б44,3 К); )) 6,59 10 зо Кл и; хорошо ржтв. в диэтиловом эфире, хлороформе, бензоле, хуже — в ацетоне.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
