Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 4
Текст из файла (страница 4)
Т. в р-ре жидкого 802 диссоциирует на сольватир. карбкатион желтого цвета и анион: б'с (СбН))ЗСС! .и — (СбН))ЗС + СГ Ионизация Т. происходит тахже в пирнлине, р-ре БЬС11, ЗпС1», Н)80». При юаимод. с нек-рыми металлами (напра Н8, Аь или л.п) в бензоле без доступа О, Т. образует устойчивый трифенилметильный радикал (СбН))>С, находящийся в рав- 7 НО С С ОСОСР> ! СГЬС(О)ООН» ~С=М:~ -С)'>СООН г с — с. Х ээ О Нек-рые алкены в присуг. ВР> окисляются Т. к. до кетонов, ароматич.
углеводороды — до соответствующих фенолов и хинонов, напР.: вр, СР,С(О)ООН+ КОН-СК,' — 'о- Кс(О)СНКт' Алифатич. и ароматич. апьдепщы под действием Т.г.. преврыц. в соответствующие у:ты, тегоны — в эфиры (см. Байера — Виллигера реакция). Первичные амины и окснмы окисляются до нитросоедо 2,5-дизамещенные пиридины — до )з(-оксидов. Безводные р-ры Т. к, получают действием 90%-ной Н701 на (СР7СО)20 в СН,С!„водные — смешиванием 90%-ной или 30%-ной Н202 с СР)СООН. Осн. применение Т. к.— окислитель в орг. синтезе.
Прн попадании на кожу или слизистые оболочки Т, к. вызывает глубокие, долго не заживаошие ожопг. Конц. р-ры Т. к. при ныр. с орг. в-вами мо)уг взрываться. 8 наводни с лиз)проз>: в ирису). О, прсврып. и грифа)илметилпсрпксил (СоН»э>СООС(СсН»), Р пни Т, с ииилпч Ма или им>сп»ачоп Мп и диэтилоы>м:>фирс приводит к образовании >смпп-красного р-р,> )рифенилмсгилна)рия (тритилпигрия): (Г*1 ! ) >Г( ! + М»НН) ~е (Гон з) ГЪа + М! ! Т, легко вступает в р-пии пук:юоф. «вмещения. что ог>услогшено огэрпова)нем устопчивого трифснилметильногп кпрбкатиона. В присуг. !ЬитСО> лен)о гидролизуется до трифенилказобинола. При втаимод, с первичными спиртамн КОН при 20 5 'С в ирису), ПиРидина с высоким выходом преврап). в простые тритиловые эфиры (С„Н,))СОК: с солями ор), к-т — в сложные (С„Нб)СООК: с ННэ аминами и п1дразином — в ссхтгветствуппцис Н-тритильныс производные.
Эти р-ции применяю) в орг. химии д;и защиты первичнык спиртовых групп в сахарах или аминогрупп в аминокислотах. Осн. Методы получения Т. щаимод. бензола с СС!» в присуг. А!С!з по р-цни Фриделя — Крафтса, нагревании трифенилметана с РС19 юиимод. трифенипкарбинола с конц.
НС!, РС!з или СН,СОС! в бензоле, напр.: (С„Н)),СОН+ СН,ГОС) — ' (СбН))>СС!»- СН>СООН Производные Т, применяют в качестве красителей (см. Армтме>половые грасии>ели). Ллмэ Фи> с р Л., Ф и з ср М., Органа«ее«м «ими«, пер. с апта., 2 ю«., т ),М.,1970;Робертс Д., К«серио М.,Осиоомортаиитссхебхимии,пер. с и»э., т. 2, М., 1978: Сьеииаау о) сиэои смпроаибз, еб. Ьу В. Н Коба, с. 3, р> В, Апю !а. о.1, 195б, р.
)ПЭ7. с. л. Лы ТРИФТОРАЦЕТИЛАЦЕТОН (1,1,!-трифтор-2,4-пентанднон) СР>СОСН)СОСНч мол. м. 154,09; бесцв, жидкость: т. кип, 105 — 107 'С; э/ю 1,270; лтро 1,3890; РК„б,56 (5>й -ный водный С)Н)ОН, 20 'С); производные) оксим, т. пл. 8б-87 'С, медный хслат, т, пл. 189 С. Хим, св-ва аналогичны поли>пор-()-т)ихе>полам. Получают конденсацией эфиров триоруксусной к-ты с ацетоном в присуг. алкоголятов или педридов щелочных металлов либо ВР>. Применяют для экстракцни катионов металлов и для нх газохроматографич.
разделении в виде соответствующих (3-дикетонатов, а также. для определения и обнаружения Сг(П1) и КЬ(П1). и, Л. кр таа ТРИФТОРНАДУКСУСНАЯ КИСЛОТА (перокситрифгоруксуснэя к-та) СР,С(0)ООН, мол. м. 130,03; устойчива только в р-рпх СР)СООН илн инертных р-рителей (СН2С(Ф СНС1> и др.). По кислотностн намного слабее СР)СООН (рК„3,7). Высокоэффективный селективный окислитель, Прн взаимод. с ненасыщ.
соединениями в кислой среде образует монотрифторацетилпронзводные 1,2-гликолей, в буферных р-рах )х(~СО), )х(аНСО), )х(а)НРО» — эпокснды: Ломы Фпзар Л., Фахер М., Рсетенты нее ортмвчсского свпсзе, пер. с англ., т. 3, М., 1970, с. 422-3 1; Хе а не А., Мегоды овпленне оргевысскпх соспнненна, пер. с ппх., М., 1988, с. 115-16, 154-55. И. И. Крепок ТРИФТОРНИТРОЗОМЕТАН Срз)з)О, мол.
м. 99,01: газ синего цвета с резким запахом гнили; т. пл, -196,Г> 'С, т. хип. — 84 'С; АН~ 16,84 хДж/мольл плохо раста. в воде, хорошо — в орг. р-рителях. Длины связей в молекуле Т, (нм) 0,1546 (С вЂ” )з)), 0,1326 (С вЂ” Р), 0,1197 (з) О), углы СНО 113,2', )ч)СР 109,0'. Т. устойчив к гидролизу в нейтральных и хислых средах; под действием щелочей или при нюр.
в прнсуг. нкгивир. угля диспропорционирует: ОН ср,!ВО срзр(0!+ срзн- р/срз ! О При УФ облучении Т. димеризуется: СРз)ч)О (СР3)!МО)з/О. При окислении образует трифторнитрометан, прй восстановлении — трифторметилгидрокс!шамин СРВ)т)ГГОН, с аминами дает азосоединения СРз)з) = )ч)К (К = Н, А111, Аг). Легко вступает в р-ции циклоприсоединения, образуя с ачкенами смесь (2+ 2]-цикловддуктов (оксазетидинов) и линейных сополимеров, а с диенами — (2+4)-цихлоалдукты: ! ! СГз — РЗ вЂ” О / — РЗ вЂ” Π— С вЂ” С вЂ” ) СГЗНО+,С='С. — С вЂ” С вЂ” Сгз ! ! ТРИХЛОРБЕНЗОЛЫ 9 прочные комплексы. Термически стагзичьна, не равчагжтся при нагр.
Ло 400 'С. По хим. св-ввм — типичная карболовая кпслптп. Свойства п(юнзводных Т. к. см. в таолице. Т. к. ле!хо присоединяется по кратным связям апкенов. Пихлоалхенов, ацетиленов с образованием трифгорацезатов; с пшошнами дает мачоустойчивые гипопшогенигы СР,СООНв1, х-рые селектнвно галошнируют разл. соедл прн ннзр. А8-соли Т. к. с избытком 12 образуется трифторметилиолид; прн восстановлении Т.
к. и ее эфиров 1.1А)Н4 при 0 'С трифторьцетальдегид, а при избытке восстановителя при 30 'С вЂ” 2,2,2-трифторэтанол. Р-пия с многоатомными спиртами (напр., с триолами) приводит к полипихлич, оргоэфнрам, напр.: СР1 ОООН + КС(СН!ОН)з 2В"б ~ К Срз При действии Р2О5 на Т.х, образуется три фторацета н г и д р и д — сильный ацилирующий агент; при взаимод.
со а спи ами Т. к. дает сложные эфиры, с аминами — амиды, с новыми к-тами — смешанные ангидриды. Последние, а также (СРЗСО).О в присуг. минер. к-т или сульфокислот используют в качестве промоторов прн аципировании спиртов, фенолов, тиолов, напр,: ВОН в, ь Х = Ас, 3102, АЗЬ807 и нр. ,ю г 3 (Ь! Сеснппснпе Мах.
ы. Т. пх., 'С Т. ив., 'С ме оь 132,47 — 18,5 210,03 -65,0 38,8-39 1,495* 1,2680* 142,03 — 61,0 1,464 1.2772 113,04 74,8 162,5 95,Щ -100 -63 Трафврпычнхкчарпк Срз С ОС! трф р, нрн <Свеса),О Зчнегрпфтаренетет Трнйпарепотвзщ '-'Рзсоигьз Трфгсрммтопнтрзв Оч * Прнзб "С. 9 Получают Т. фотолизом смеси СР,1 (нли СРзВг) и НО в присуг. Нд; пиролнзом трифторацетилнитрита; шаимод. трифторметана с С))з(О при УФ обл)пении; фторированием АКС)з) или диципна; разложением трифторацетилпшроксамовой к-ты. Т; мономер для получения герма- и химически стойких высохоэласгнчных фторнитрозокаучуков.
При влыхании обладает удушающим действием, раздражает слизистые оболочхи глаз н дыхат. путей. Лове Кнупхнп Н.Л., Спзае Ю.А., Ухерое О.В., «Успсхн тампы»,! 983, т. 52, е. 6, с. 976-1017; Озпсвне НенВЬзвь бег енатв. СЬев., 8 Анл., ВУеь РЬ 5, Т1 7, Рсгвказве!овепотивоз Усаче!выса Вег НшРсввгуенсввеЫе, В.- !н.
е.], 1979, 5. !51-73. И. И. Крьыж ТРИФТОРзгКСУСНАЯ КИСЛОТА СРзСООН, мол. м. ! 14,03; бесцв. дымящая на Воэдрхе жидкость с острымп!заЗДРахгаюшим запахом; т. щ!. -15,3 'С, т. кип. 7' 4 'С; з/) 1,489; лр 1,2850; г„ 218,15 'С, р„ 3,26 МПа, с/,, 525 кг/мз; з) 1 225 МПа с (О 'С), 0,877 мПв.с (20 'С); !1 7,6.10-30 Кл м; 6//о 34,21 кДж/моль, АИ069 -1020 кДж/моль; в 8,55 (20 'С); рК, 0,558 (25 'С, вода). Смешивается с водой и орг. р-рителями во всех соотношениях, с водой образует азеотропную смесь (т.
кип. 105,46 'С, 79,4% по массе Т. к.). С диалкиловыми эфирами, кетонами, карбоновыми х.тами и др. электронодонорными соед, дает СВОЙСТВА ИККОТОРЬЗХ НРОИЗВОДНЬЗХ ТРИФТОРУКСУСИОй КИСЛОТЫ е, ь +, юре о К2С-С(К')СОСИ, В пром-сги Т,к. получают злектрохим. фторированием анпедршза или фторангидрида уксусной к-ты в безводном НР с послед. гидролизом образуюп!епюя фторангидрида Т. к, Т.к. может быть получена также кислотным пгдролизом 1,1,1-трифтортрихлорэтана, окислением хлоролефинов, солержащих группу Срз, или 2,2,2-трнфторэтанола: СС НзО И НВВО С!;ССЗ СР СС! сг сн СР!СООН Т. к.— сырье в орг. синтезе, катализатор в р-циях зтсрифихяции и полимеризации, р-ритель для ряда термосгойких полимеров, Трифторацетанпщрид применяют в произ-ве ацетатного шелка (США, Великобритания), фармнцевтич. препаратов, пестицидов, в качестве реагеьгга лдя защиты функц.
групп в синтезе пептидов. Т.к.— трудногорюча, нещрывооппсна. В жидком виде и в парах вызывает сильные ожоги кожных покровов и слизистых оболочек. ПДК в воздухе рабочей зоны 2 мг/мз. Лим.: Фпзср Л., Фпзср М., Репсптынхеоргеннческва снптезе,пер. с англ., т.
3, М., 1970; Пан кане Н., К об ее с п й., Фвр. Хвпы и премененнс, пер. с опон., М., 1982; Прамьвыепвсе фтораргенпчесхме пронукты. Озрееочннк Л 1990 а 367 71 И. И. Хр ТРИХЛОРБЕНЗОЛЫз соед. обшей ф-лы СоН,С!з, мол.и. 181,45. Различюог 1,2,3-, 1,2,4- и 1,3,5-Т. 1,2,3- и 1,3,5-Т; бесиа, кристаллы, 1,2,4-Т; бесцв. жидкость (см. табл.). Не раста, в воде, плохо рвота. в этаноле, очень плохо — в бенюол, петролейном эфире, Сбн хлорированных алифатич. и ароматич. углеводородах, 1,2,3-Т.
!О Алкены и нек-рые ароматич. соед. в этих условиях обрщукп пероны напр 10 ТРИХЛОРЭТАНЫ СВОВСТВА ТРВХДОРВЕНЗОЛОВ Соедин»пи» Покматель 1,2,4.Т.* (,г,з-т. 1,3,5-Т. 53,5 218,5 !,Зв) 0,13 (40 'С) 1,33 (85,6 'С) 0,884 (400 К) Зоо,о 7 71 10™ 1,68 (50 'С) 489,5 3,0! 1!3 Т пл., 'С т,'с ,ро Давление пара, кПа Со, тдл»((кт К) »1, мПа е П,о г)з,з 1,456 0ДЗ (Зз,а 'С) (ЗЗ (81,7 'С) 0,861 (400 К) 255,8 4 !7 !0-ьо г,ов (гб'с) 461,8 3,99 Пп 65,5 208,4 1,356 (!00 'С) 0,13 (37,3 'С) 1,33 (78 'С) 0,841 (70 'С) 470,8 З,о! 107 лоее 1,5776. (34% по массе) и 1,2,4-Т.
(66%) образуют эвтектич. смесь, т. пл, 1,5 'С. Т, обладают сн-нами араматипескш соединений. Для них характерно нуклеоф. замещение атомов С! и электроф, замещение в ароматич. ядро. При действии водных илн спиртовых р-ров щелочей при повыш. т-рах (150 — 180 'С) и давлениях Т, гидролизуются до дихлорфенолов: 1,2,4-Т.— в 2,5-дихлорфенол, 1,2,3-Т.— в 2,б-дихлорфенол.
Т. хлорируются С12 (80— 100 'С, кат.— Ре) с образованием смеси тетрахлорбензолов, нитруются и сульфируются. Электроф. аге(пы в случае 1,2, 3-Т. ага!уют положение 4) в случае 1,2,4-Т,— положения 5 (ст, обр.) и 3, в случае 1,3,5-Т; полон(ение 2. Реакц, способносп Т. при хлорировании уиеньшается в ряду 1,3,5-Т. > > 1,2,3-Т, > 1,2,4-Т. 1,2,3- и 1,2,4-Т.
получают хлорированием бензола, хлорбензола или 1,2-дихлорбензола при 100 'С в присуг. РеС!3. При соотноп)ениях С!2 ! СоН6 = 2,8: 1 образуется смесь, содержащая 48% 1,2,4-Т., 8% 1,2,3-Т,, 30% дихлорбеьполов и 14% полихлорбензолов; селективно 1,2,4-Т. Получают хлорированием 1,4-дихлорбензола. 1,2,4- и 1,2,3-Т. в прои-сги м. 6. также получены при дегидрохлорировании смеси стерсоизомеров гексахлорцикдогкксана. Процесс осуществляют в газовой фазе при 250-3(Н) 'С или жидкой фазе в присут. щелочных агентов. Разделяют Т.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
