Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 10
Текст из файла (страница 10)
вероятность нахождения частицы вблизи минимума. Волновые пакеты, отвечающие таким ююзистнционарным состояниям, описывают метастабильные квантовые состояния; волновые пжеты расплываются и исчезшог вследствии Т.з. Эти состояния характеризуцпся временем жизни (вероятностью распода) и шириной энергетич, уровня. Для частицы в отгалкивательном потенциале (рис. о) волновой покет, описывающий нссгационарное состояние по одну сторону от потенц. барьера, даже если энерпи частицы в этом состоянии меныпе высоты барьера, может с определенной вероятностью (наз.
вероятностью проникновения или вероятностью туннслирования) проходить по др. сторону барьера. Нанб. важные длв химии проявления Т, эл 1) туннельные расщепления дискретных колебато вращат. и элжтронно-колебат. уровней. Расщешьения колебат, уровней в молекулах с неся. эквивалентными равновесными ядерными конфигурациямн — зто инверсионное удвоение (в молекулах типа аммиака), расщепление уровней в молекулох с заторможенным внутр. вращением (этан, толуол) или в иожгстких махекухат, для к-рых допустимы внугрнмол.
перегруппировки, приводя- ЩИЕ К ЭКВИВОЛЕНтНЫМ РаВНОВЕСНЫМ КОНфнгУРаЦИВМ (НалРо 27 Ррт). Ясли розл. жвивэлентные минимумы на паверхпасти потенциальной энергии оказываются разделенными потенц, барьерами (напра равновесные конфигурации для право- и левовращающих йзомеров сложных молекул), то жекватное описание реальных мол. систем достигается с помощью лохализованных волновых пжагов.
В этом случае пара делокализованных в двух минимумах стационарных состояний неустойчива: под действием очень малых возмущений возможно образование двух состояний, локализованных в том или ивом минимуме. Расщепление квазивырожденных групп вращат. состояний (т.наз. вращательных кластеров) также обусловлено туннелированием мол. системы между окрестносщми песк. жвивалентных стационарных осей вращения. Расщепление электронно-колебат.
(вибронных) состояний происходит в случае сильных Яиа — Тейлора эффеюпаз. С туннельным расщеплением свазано и сущеспювание зон, образуемых электронными состояниями отдельных атомов или мол. фрагментов в твердых телах с периодич, струхтурой. 2) Явления переноса частиц и элементарных возбуждений, Данная совокупность явлений включает нестационарные процессы, описывающие переходы между дискретными состояниями и распад хвазисгационарных состояний. Переходы между дискретными состояниями с волновыми ф-циами, локализованными в разл. минимумах одного цдиабатич.
потенциала, соответствуют разнообразным хнм, р-иямм. Т.э, всегда вносит нек-рыи вклад в скорость р-ции, однжо этот иищд существен только при нищих т-рах, когда нццбарьерный переход из исходного состстния в конечное маловероятен из-за низкой заселенности соответствующих уровней внергии.
Т.э. проявляется в неаррениусовском поведении скорости р-ции; харахтерный пример — рост цепи при радиационно-инициированной полимеризации твердого формальдепща. Скорость этого процесса при т-ре ок. 140 К удовлетворительно описывается зжоном Аррениуса с энергией жтивации 0,1 эВ. Однжо при т-рах < 12 К достигается скорость р-ции, к-рая не зависит от т-ры, определяется Т. э. и оказывается на много порядков выше скорости, к-рую можно было бы ожидать при той же т-ре в предположении справедливости нцдбарьерного механизма р-ции (см.
Криохимил). Распод метастабильных состояний лежит в основе целого ища явлений. К ним относятся, в частности, а-распад (см. Радиоаюпиоиость), колебат. и вращат. предиссатлаииа, авгоионизоция атомов в сильном элехтрич. поле, ионизация атомов и молекул в сильном электромагн. поле. Туннельное прохождение электронов из одного проводника (или полупроводника) в другой через слой изолятора (туннельный ток) вытерся мжроскопнч. эффектом, обусловленным Т. э. Это явление лекиг в основе туннельной сканирующей микроскопии твердых тел. Лвел Гельдепоквй В.П, Тралтспбсрт Л.Н., Флеров ВЛЦ Туввсешце залезла з лвцвесскойфзавкс, Мо 1986; Лооп ау Л.Д, Лпфшзц П.М., Квазтоза» цсааввкз.
Нерслатпввстскш шорш, Е шл., Мо 1989. Е. ж Жилинский. ТУРБИДИМЕТРЙЯ, см. Нефзхаиетрип и турбидиметрид. ТУРБЙННЫЕ МАСЛА, нефтяные и синтетич. масла вязкостью 10-60 миг!с (при 50 'С), предназначенные для смазыванив и охлаждения узлов трения турбин, турбоагрегатов, турбонасосов, турбокомпрессорных машин, турбовоздухспувок и связанных с ними редукторов; м. б, использованы также в системах регулирования турбоагрегатов и др.
Т.м, должны обладать хорошей стабильностью против окисления при рабочих т-рох б0 — 100 'С и выше; при длит. эксплуатации (в течение 20 — 30 тыс. ч) сохранвть вьюок)ю фнз. стабильность; не допускать образования отложений на трущихся деталях; не образовывать стойких эмульсий при обводнении; не пениться во время циркуляции; быть нейтральными по отношению к черным и цветным металлам и неметаллич. Материалам. Т, м. пригогоющют из нефтяных дисгиллятов, подвергнутых гл кой очистке, с добавлением в нек-рых случаях 28 ХАРАКТЕРИСТИКИ ТИПИЧНЫХ ТУРБИННЫХ МАСЕД Т.
тесто 'С Т. зсп., 'С Кзылотпое Г) (пря 5О 'С) з) члсло Царезые т)рбапы с частотой зрыпепы боаее ЗООО с ' 0,1-0,35 20-23 180-190 — 15 0,3-0,60 — 10 Тс хе с частотой зрзюеып 2000-зби) с ' тязротурбяяы 28-32 180-190 Высокомыппые стзадопэряыс пароззп орбяяы Судозые турбозубчатые «грсгэты; пром. мсхзлюмы с релзптсрамя 220-240 От -25 до -35 20-35 0,3-0,7 — 10 190-200 41-48 Судозые турбпяы пэрозые с релуктораыя пряаода гзал- пого зэка Судоыы турбпяы пооаыс 190-200 150-170 — 10 55-60 0,6-0,7 (лрп 170 'С; за ч) 7-10 — 45 лах Рейнольдса (см.
Подобия теория). Наличие градиентов осредненной скорости течения (см. ниже) приводит к заметному ускорению раасеяния частиц в-ва по направлению турбулентного потока. Его платность выражают в виде вектора: / = <и'с'>, (3] антиокислитс противокоррозионных, деэмульгнрующих, противоизносных и противопенных присадок. В качестве синтетич.
масел чаще всего используют триарилфосфаты в чистом виде либо хлорированные. Нек-рые характеристики Т.м. приведены в таблице. Мировое произ-во ок. 750 тыс. Тамгой (1988), )1 т.. Тозарлыс псфтепролукты: сзсйстза и прамсаеяпк Сярзычанх, под рек В.М. Школзяакоза, 2 юп, М., 1978, с. 215-21; Гуреев А.А., ф ухе И Г, Л ашх» В Л., Хпммотолопы М., 1986, с 26566. А В. Взлелсаа. ТУРБУЛЕНТНАЯ ДИФФУЗИЯ, перенос в-ва в пространстве, обусловленный турбулентным двихением среды. Под турбулетггным понимают вихревое движение жидкости или газа, при к-ром элементы (частицы) среды совершают неупорппоченные, хаотич.
двихения по сложным траекториям, а скоРаатьч т-Ра, ДаВЛЕНИЕ И ПпатНОСТЬ СРЕДЫ ИСПЫтЫВаЮт ХаатнЧ. флуктуации. Если в турбулентном потоке в определенный момент времени мнохесгво элементов (частиц) расположено (взлом один с другим, то в послед, моменты времени они рассеиваются по пространству так, что сгатистич. Расстояние между любыми двуьи произвольными частицами с течением времени возрастает. Проявления этого процесаа во многом напоминают мол. диффузию. В основе описания Т. д. как процесаа случайного бл)ждания частиц среды лежат выражения для срсднеквапратичного смешение частиц у' от нек-рого исходного положения через интервал времени г, аходные с выражениями для мол.
диффузии. В случае больших времен процесса рассеяния, коша м, б. использован закон Фика, справедливо равенспю: ще й, с' — пульсац. составляющие соотв. вехтора скорости движения среды и концентрации переносимого в-ва; а оператор осреднения ф-ции по времени в рассматриваемой точке пространства.
Т.д, протекает по-разному в зависимости от ыасштаба турбулентности. Перенос в-ва при мапомасштабной турбулентности описывают по аналопги с мол. диффузией. При крупномасштабной турбулентности среднее квадратичное смещение частиц с течением времени быстро увеличивапгся, причем этот рост обусловлен преим, крупными вихрями.
Предполагмот, что турбулентный перенос в-ва в рассматриваемый момент времени в произвольной точке пространства определяется градиентом осредненной концентрации, взятым в гой же точке пространства и в тат же момент времени (пзпотеза Бусаинеска). Так, плотность турбулентного потока массы в направлении к.-л. из осей координат, напр, х, выражают в виде: «<г> (4) где а с > — средняя по времени концентрация переносимого в-ва в рассматриваемой точке пространства, знак «минус» указывает на уменьшение концентрации в нызрагюании переноса. Ур-ние (4) служит по существу определением коэф.
пропорциональности Нг Этот параметр связывает поток массы при турбулентном режиме течения ареды с градиентом осредненной скорскти движения. В настоящее время П, не м.б. определен чисто теоретич. путем. Используя соотношения, аналогичные законам вязкости Ньютона и теплопроводносги Фурье (см. Перепаса лраллссы), вводят коэф.
турбулентной кинематич. вязкости т, и турбулентной температуропроводности а, (м-/с). Последние в отличие от вырюкенных в тех же едйницах измерения коэф. мол, диффузии О, температуропроводносги а и кинематич. вязкости ч не являютая физ.-хим. характеристиками и зависат ат параметров осредненного движения среды, а также от положения рассматриваемого элемента се объема в потоке. Механизм турбулентного перемешивания в осн, одинаков дпя внугр. трения, тепло- и массопроводности, Различие состоит лишь в особых св-вах переносимой пульсац.
течением субстанции: импульса (кол-ва движения), в-ва или теплоты. Согласно аналогии Рейнопьдса, коэффициенты Т. д., кинематич, вязкости и температуропроводносги равны друг другу: П,=ч,=аг По аналогии с числами Прандтля (Ргыута) и 30 )а= 2(),т, где г > 10 Т; 1 ы ))(з(г — лагранжсв временной мааппаб (с) в о направлении переноса; параметр (),= утТ- коэффицие н т Т.д. (ыат. вырккение и физ.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
