Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 12
Текст из файла (страница 12)
Разделения и низкого содержания в сырье произ-во Т. в. разделяют на 2 сгадии — начальное концентрирование (от прир. концентрации до 5-10% в пересчете на Озо) и конечное концентрирование (от 5 — 10% до 99,8% Озо). Осн. прои. способы на первой стадии; изотопный обмен между водой и Нзб в двух-, трехсгупенчатой каскадной системе протнвоточных колонн по двухтемпературной схеме (см.
Изотопов разделение); многоступенчатый элехтролиз воды в сочетании с катвлитич. нзотопным обменом между водой и Н; низкотемпературная рехтификацив жилкопл Нз с послед. сз«иваннам Оз с Оз; изотопнын обмен между Нз и ХНз в присуг. К(ЧНз и др. Дгвг конечного концентрирования Т.в. в осн, исгюльзуют ректифнкацию воды под вакуумом или электролиз.
Для определения концентрации Озо в воде используют денсиметрию (пикнометрич., поплавковый и капгльный методы), катарометрию (по изменению теплопроводности), рефрактометрию, ИК спектроскопию, масс-спектрометрию и др. методы. Применение. Т. в.— лучший замедлитгль нейтронов; коэф. замедления нейтронов 5700, поперечное сечение захвата тепловых нейтронов 0,46.10 'в мз (для воды соответствующие величины 61 и О,ЭЭ.10 'а мз).
Поэтому Т.в. применяют гл. обр. в качестве звмеллителя нейтронов и теплоносителя в энергетич. и исследовательских ядерных реакторах на тепловых нейтронах (тяжеловодные реакторы). Перепев; тивно использование Т.в. хак источника 1)з для термоядерного синтеза. Т. в.— источник дейтронов в ускорителях частиц, изотопный индикатор, р-ритгль в спектроскопии ЯМР. Т. в.— яд, т.
к. замедляет биол, процессы, действует упчетающе на живые организмы. Т. в. открыта в 1932 Г. Юри, Ф. Брикведде и Дж. Мерфи, впервые получена в чистом виде и изучена в 1933 Г. Льюисом и Р. Магшональлом. Лвмд Кнршси баум И., здислав вада. Чмчнческие свойсгва н мешдм сиваша, вор. с англ., М., !9551 Шаченшчейн А.И., Ишшшгьт вивана воды, З гил., М., 19591 Калавч инский Я 3.
(н др 1, тажеваа мгва, шило4аьммеакнссвогднчеа,м. Л.,19ОЗ: Андреса К.М., Зельвенский Я.Д., Катальников С Г., тлжслме нчошим воггорода в лдернов галинке, М., 1997. Л Л Зсльседгслд 33 Угчй(Т-СПЙРИТ, см. Бемзимы-растнормтелм, Нефтяные растворители. УБИХИН()НЫ (коферменты О: О„, КоО,, 2,3-диметокси-5-метил-б-полнпренилбензохиноны, ф-ла 1), желтые или желто-оранжевые кристаллы (при в= 7-15) или красные маслообрэзные в-ва (л = 1 — 6), не расгв. в воде, раста. в орг. р-рителях: )мь 270- 275 нм (в завмсимости от р-ритгля). сно сн В природе наиб. часто всгречаюгся Оо — Огв с ~ конфигур»- цией организму человека свой СНлО сгвен Ою О сн У.
игранп. ыкн)ю роль в био- 1 энергетике клетки большинства прокариот и всех эукариот. Осн. ф-ция У.— перенос электронов и протонов от разл. субсгратов к цитохромам при дыхании и идисдмтальмам фосфоридированми. Уо гл. сбр. в восстановленной форме (убихинолы, О„Нз), выполняют ф-цию антиоксидантов. У. Могут быль простетич. гругнюй белков. Выделены (3-свэзытдошие белки трех классов, действующие в дыхат. цепи на участках функционированив ферментов сукцинатубихннонредухтазы, ЙАДН-убихинонрелуктазы и цитохромов В ИС1. Биосинтез У. включает метаболнч.
превращения фенилаланина, тирозина н др. в 4-гидроксибензойную к-ту (осн. предшественник ядра У.), построение полипренилпиро~асфатной цепи, перенос ее к 4-гидроксибензойной к.те (ли мегаболитам норэпинефрина), последующие р-ции гидроксилирования, О- и С-метилированна. Существуют два осн. пути хим, синтеза У. Один нз ннх включает алкилирование полипренильной цепью 2,3-диметоксн-5-метил-1,4-гидрохннона либо его моно- (К(К')=Н, К'(К)= Айг, Ас) или диэфиров (К= К' =А1Е, Ас) по р-ции Фрмделя — Крафтса, а также регио- и стерсоселективное пренилнрованне бензохинонового гира; сн,о сн о .,)ф сн,о Стереоспецифич.
синтез Оч и Ого можно осущесгвить на основе Сс,-изопреноидного спирта — солвнезола н получаемого из него декнпренола с участием ювомосиликатных катализаторов в р-цни анкилирования. Соланезол содержится в табаке и нск-рых др. Растениях. 34 22 УГАРНЫЙ Второй подход к хим. синтезу У. состоит в наращивании по терминальному звену полипренильной цепи низшего прир. гомолога или синтетического У, в окисленной форме либо в виде диэфира О,нз на недостающий пренильный фрагмент а помощью разл, р-ций С вЂ” С-сочетания: ОК СНзо СНз сн о При Х= МСО, Зс)ь(, ОС(О)АПс и ОС(О)ОАВг происходят внутримол.
превращения, затрагивающие аминогруппу, напр.: ОС(0)К4 О ! К!ННСК2С НКз К4С(О)НК!СК2СННКз ЗСН ! р! НН~ р2С вЂ” р!Кз Ч~) 1 К2 2 Н 7Ы Ргкз сн о сно 1Х О СНз Х=С1, Вг, С-он!Воз, СНзС4Н4ЗО2, Т»СНзСбнехоз, СбНзяоь Вг, С1; К»А)Х, Ас; 1+ т=л Для пром. целей У. целесообразно вьщеллть из биомассы микроорганизмов (бактерии, дрожжи, грибы и др.); разработаны эффективные биатехнол. методы произ-ва Сгз Е,и Количественно У. определяют спехтрофотометрически па различию абсорбции окисленной и восстановленной форм при 275 нм в р-ре этанола, методом высокоэффективной жидкостной хроматографии и др.
методами; для идентификации гомологов У. использ)ют тонкослойную хроматографию с обриценной фазой, ЯМР и масс-спектрометрию. В УФ спектре для У. характерно смешение максимума поглощения от 275 нм (этанол) х 290 нм при добавлении )з(аВН4 и изменение уд. покиителя поглощения приблизительно в 3 раза. Препараты У. применяют для лечения заболеваний сердечно-сосудистой системы (в т.
ч. хронических), лечения детей с митральным пороком сердца, для уменьшения кардиотоксич. действия противаопухолевых антибиотиков и в качестве иммуномодулир)юших ср-в. Левее О 6 о»ьннковв В.А.,вкнл Ксфсрмизм,полреив.А. Як»лает, М., 1973, с. 117-92; хеген Л.М., Обольанковв В,А, С»мохе»- во» Г.И, «Хвм:ферм. курни», 1983, т. !7,% 4, с. 410-20; Монсеевков А.М. (н лр.), «Изв.
Ап СССР. Сер. хвм», !989, ьб 7, с. !612-!З; Соепзуте Сы ед. Ьу О. 1ети, СыоЬее!т, 1989; В!тпед!ад епд сипом »ереси от»ос»хунт О, ед. Ьу К. Розит, У. Уеп»твпс, е. 1-З, Апас, 1977-86. Х А Оголь»»«оса УГАРНЫЙ ГАЗ, то же, что углерода оксид. 37ГИ РЕАКЦИЯ, присоединение солей иммония х изонитрилам с двтьнейшим превращением продукта приазединения (ф-лп 1) в зависимости от характера группы Х; К2С-НК +К Х вЂ” '-(К2С=ПКК)Х вЂ” '- 2 +,, Взис К!К2Н В С.Х) р!Кз 1 При Х = ОН, ЗеН, З2Оз и )«(з превращения саед, 1 осуществляются по схеме, напр.: ОН О ! 1 К!К2НСК С 91К7 К!К297СК Сынк! Мз — рз СК291К1К2 35 У.р. можно осуществлять пасгадийно ю!и в одну стадию, добавляя в мюхих условиях к трем исходным компонентам Пасс«рнии реакции (изонигрилу, впдегиду или катону и кислотной компоненте) четвертый — (ЧНз или Ю)Н2, напр,: 2(снз)зснсноьнзн(снз)зргнг 2Н(542(снз)зснс+2ХОС)ч На практике в У.
р, может вводиться и св. 4 компонентов, В качестве схислотногов компонени в У. р. можно вюдить карбоновые х-ты, аминокислоты, Н)ь(з, Нз(СО, Н2О и др, (с использованием )(7-замешенных аминокислот получают, в частности, пептнлы). Выходы обычно хорошие. Механизм У.р. мало изучен. Считают, что образование саед. 1 осушествиета! по схеме: К. К Х С Р!К ~ЪСК2С= Р(кз К НК2~:Х- Помимо солей иммония в У.р. вступают мн. электроф. саед. со связями С = )ь(. Наиб.
активные из них (ацилизоцивнаты и ацилимины перфгоркетонов) реагиру!ат а изонитрилами в отсутствие кислотного компонента, напр.: Куг (Р С) Сц НС(О)к+ К!НС !0 с СР. у~К СР~ РГ~ ! х 90%! У.р. широко иапользуют в препаративной практике. Она открыта в 1960 И. Уги. Лот.: Цл! 1, Зее!»Ьзбохвег С., «Аплот.
Сыны !960, Вд 72, 3. 267; 08! 1., аыечес Меводз Реер. Озя. Оит», 1968, ГЬ 4, р. 1-26; его пс, «Аллен. СЬсзп.,гп!. В»81. Вд», !982, РЬ 21, Р. 810. Г и ДР»зд. УГЛЕВОДОРОДЫ, орг. саед., молекулы к-рых состоят талька из атомов С и Н. Различают алифатические, или ациклические, У. (см, Алифиюические соединения), в молекулах к-рых углеродные атомы образуют линейные или разветвленные «открытые» цепи (напр., этан, изопрен), и циклические У., молекулы к-рых предсгавиют собой циклы (кольца) из трех и более атомов углерода.
Последние подразделяют на алициклическ44« саедииеиил (напр„циклогехсан) и аримллзические саедиигиия (напр., бензол). У.— важнейшие компоненты нефти, прир. шза, продуктов их переработки; широко используются как топливо, сырье для получения мн. хим, продуктов и др.
См. также Ацетилен, Лиепа«все углеводороды, Насыщенные углгвадирады, Нифглены. Л. А. Брет«ос. УГЛКВОДЫ (сахара), обширная группа палигидроксикарбонильных саед., входящих в состав всех живых организмов; к У, относят также мн. производные, получаемые при хим. мо- 36 дифихации этих саед. путем окисления, восстановления или введения разл. заместителей. Термин «углеводы» возник потому, что первые известные представители У. по составу отвечали ф-ле С»НмО„(угле- род+ища); впоследствии были обнаружены природные У. с др. элементным составом.
Классификация и распрастраненне. У. принято делить на моиосахариды, илигосахариды и лолисахариды, Моносахариды обычно представляют собой полигид- рохсиюпдегнды (альдозы) или полипщроксикетоны (кетозы) с линейной цепью из 3 — 9 атомов С, каждый из к-рых (кроме карбонильного) связан с группой ОН.
Просгейший моноса- харнд, глицериновый альдегид, содержит один асим. атом С и известен в виде двух оптйч. антиподов (О и Ь). Про- чие моносахарнды имеют песк. аснм. атомов С; их рассмат- ривают как производные О- или 1.-глицеринового альдегида и относят к О- или Ь-Ряду в соответствии с або. конфигура- цией асин. атома С, наиб.
удаленного от карбонильной груп- пы. Различия между изомерными моносахарвдами в кахдом ряву обусловлены относит. хонфигурацией остальных асим. центров. Характерное св-во моносахаридов в р-рах — мутаротацил, т. е. установление таугомерного равновесия между ациклич. альдегндо- или кетоформой, двумя пятичленными (фураноз- ными) и двумя шестичленными (пиранозными) полуацеталь- ными формами. Две пиранозы (как и две фуранозы) отлича- ютси друг от друга конфигурацией (ц илйр) нового асим. (аномерного) центра, возникающею из карбонильного атома С при циклизации. Полуацетальный (гликозидный) гидрсксил циклич. форм моносахаридов режа отличаегся от прочих групп ОН моно- сахарнда значительно большей склонносп ю к р-циам нукле- оф. замещения. Тжие р-ции приводят к образованию глива- зидов (остаток нухлеофила в гликозиде — напр.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
