Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 11
Текст из файла (страница 11)
смысл см, ниже), Лагранжев коэф. корреляции между пульсациями скорости у (и/с) одного и того же элемента (частицы) среды в разные моменты времени Г и Г 4 дг составляет: с,о,.с, д= Поскольку Т.д. и мол. диффузия независимы, общее смещение частицы будет определяться суммой; (2) а общий (виртуальный) коэф. диффузии Р, = Р, + Р, где ))— коэф, мол. диффузии.
Хаотич. пульсэц. двюкение лощкости (газа), обусловливающее турбулентный поток в-ва, возникает при высоких чис- 29 длспылаты яз малсссряпстых пэрэфяя». стих Гселектввной очясткп) язп беспарафяплспэх (кеягытяой очпстхп) нефтей дясталлаты пз серяястых пэрафиняспы (селекпппой часзхл) язл малосераяспзх (ыапэктлсй очмсткя) пефтей, мытг содеряаы кыппекс орпсааыс Слятепп. продукты яа оспоее ззоряр. трлэлыыфосфэтоз дттспыыты ю серлястых пэрзфляпстзп (селектазлой очпсткл) аля мэлосеряястых (ксятактяой очясткп) ле4ячй; могут содерэмтз хомллекс лрясздок Дпс лопаты яз мыосерпяссых бес пер зфялл. стык яефтсй холтзюясй очясткя дастлллаты ю маюссрпястых псфтсй «оятзктяой очпспм с препыозэапрпой я мппохпазят.
прмсппззпз ТУРБУЛЕНТНАЯ 19 20 ТЯЖЕЛАЯ ШМИдта (Зему/Р) ДЛВ МОЛ. дИффуЗИИ ВВОдят ПОНятИЕ О соответствующих коэф, турбулентного переноса: Рг, = ое; Зс = с О, (5) При турбулентном переносе вблизи твердых пов-Отей величины рг„и Зс„на основании эксперим. данных, несколько отличиатся от шиницы и обычно находятсв в пределах 0,5 — 1,0. Сказанное свидетельствует о том, что мн.
сведения относительно Р, в-в (или а,) в первом приближении можно заимспювать из имеющейся в справочной литературе информации о ва Турбулентный перенос в-ва вддли ст пов-сгей, ограничинающих область движения потока, во много раз превышает мол. перенос (поэтому перемешивание среды часто осуществляют при турбулентном режиме течении). Ты, для газов коэф.
диффузии В - 10 5 мг/с, а средний Р, при движении потока, напр. в трубах, находится в пределах 10 ' — 10 2 мг/с. Значенив соотношения Р/Р, остаются небольшими, напр.: при течении жидкостей составшют 106 — 10"'. Однжо вблизи !раницы раздела фаз турбулентность затухает ~(зеу'узмн)-90~, и мол. ди ив становится преобладающей. общем случае выражение для плотности диффузионного потока в бинарной взщкой иди газовой смеси с учетом мол.
и турбулентного механизмов переноса записывают в виде: / =-(!3+)з,)у «>, (б) ше в — набла-оператор (Гамильтона оператор). Знание закономерностей Т.д. необходимо при описании хим;технол. процессов, протекающих в потоках жидкости или газа, в т. ч. в дисперсных средах. Т.д. оказывает влияние на струюауру потоков в аппараы и вносит свой вклад в продольное и поперечное переыешивание в-ва Чаще всего продольное перемешивание снижает дпскушую силу массо- обменных процессов и ухудшает их показатели.
Яме.: Монад А.С., Ясном А.я„сеетненааю пнромскаюкв, е. 1-2, М., 1967; Бе рд Р., Стон ерт В., Л ейефут В., Яввсмн нервное, дер. с онтд., М.,!974; Рейно свдс А.Да., Т!Рбудснааес стены в ннкенерннк нрюоасааю, М., 1979. д В. данден ТЯЖЁЛАЯ ВОДА, оксид дейтериа ВгО с кислородом прир, изотопного состава; мол. м. 20,02760; бесцв, жидкость без запаха и вкуса Оксид водорода прир. изотопного состава с тяжелым изотопом "О наз. тяжелокислородной водой, мол.м. 20,0157. Оксид протодейтерия НВО имеет мол, и, 19,02140. В смесях Р2О с Н2О с большой скоростью протекает изотопный обмен Н2О 4- 1~Π— 2НРО с константой равнонесия К, близкой к 4,0 при 300-400 К. Поэтому дейтерий при малом содержании присутствует в воде почти целихом в форме НВО, а при высоком — в форме В2О.
Длв газа Р2О ЬНΠ— 249,200 кДж/моль, НВΠ— 245,270 кДж/моль; отношение значений ДН~~ В2Он и Н2Он 1,027 (ж — жидкость); для РгО„С 84,31 )Вк/(моль К), АНнар — 294,60 кДж/моль, Згее 75,90 )дж/(моль.К); энерпи разрыва связей (кДж/моль) при 298,15 К для Р2О ОР'+ Р' 508,276; НРО, ОН'+ Р' 506,184 и НВО ОВ 4- Н'500,323 (для Н2О 498,7 кДж/моль).
Строение молсхул Р О такое же, как молекул Н2О, с очень малым раыичием в значениах длин сызей и углов между ними. Для конденснр. состояния характерна водородны связь. В поверхностных водах отношение Р/(Н+ Р) = (1,32— 1,51) 10 4, в прибрежной морской воде Р/(Н + Р) = =(1,55 — 1,56).104, по международному сгищарту воды ЗМОе)г (Зшлбнгб Манне Огбшюу в(гжег) В/Н = 1~5~5™76 104. Длв прир. вод СНГ чаще всего харытсрны отрицат. отвлонения от ЗМО3!)/ на (1,0 — 1,5) 10 ', в отдельных случаях до (6,0 — 6,7) 1О', встречаются положит.
Отклонения до 2,0 10-5. В условном пересчете наР2О (в прир. водедейтерий содержится в форме НРО) прир. содержание Т.в. в воде принимюот равным 0,0145 — 0,0146 мол. %. Свайства. Для Т.в. т.кип. 101,44 'С, т.пл. 3,823 'С; 643,89 К, р 21,66 МПа, критич. молярный обьем 56.) сн', 5Н~,4~ 391 кДж/моль, ЬЙ~„6,01 кДж/моль; плотн, при 20 'С 1,10539 г/смз, приведенная к воде !/,' 1,10735, мыс.
3! плоти. 1,10602 г/смз при 11,24 'С; скорость звука в Т. в, 1386 и/с (20 'С); 7 67,8 МН/м (20 'С), для смесей уро,н,о/ун/зм 1 — 0,00501(с/Я вЂ” 1). Отношение значений уд. Сн тсплопроводности А и г) ьЧО и Н О: со,/со, Хс,О т,к 293,15 ЗЗЗ,!5 373,15 1,006 1,ДЩ 0,992 1,025 1,050 1/пг 1,ЗЗЗ 1дгз 1,117 Пнн, в Нео, ме/с Одно в Ово, мвс г,к гясе 10-4 ЗАЮ 10-е 1,902 10 с З,Щ7 10 е 298,15 318,15 Кристаллы Р2О имеют такую же структуру, как и кристаллы обычного льда, различие в размерах элементарной ачсйки очень мапо (0,1%). Изменение обьема при плавлении тяжелого льда 1,57 смфмоль (0,97 значения изменения обьема длв НзО). Молярный обьем твердой В,О при 273,15 К - 19,670 см'.
См. таске табл. 1, 2. те 6 в. 1. — сВОйстВА тижелОЙ ВОДЫ и ее ИАсьпЦеннОРО ПАРА г,к Деве санс, Уд. обеем, смвзг йе жо„ нор кдкдм 0,0009047 О,аКЕО9! о,оаепо 0,0009274 0,0009403 О,аю9556 293,15 313,15 333,15 353,15 373,15 393,15 2,0! 6,59 18,3 46,4 96,4 191,1 60,45 19,66 7,5! 7 3,273 1,582 0,8326 2281,4 ггз0,7 2180,7 г!Ыд 2074,1 2017,6 Тобе, г- ПОЛОЖЕНИЕ ОСНОВНЫХ ПОЛОС ПОТЛОПТЕИИЯ в ик спектре, О,О Херекеср ковсбеннй авр юнмосео нор юакосгв Снммевраевнс неведение Авансаммсвраеннс всесаснмс Дсформеанонвмс 2672 со 89 3400 3708 2788 2550 1179 1208 Т. в, менее летуча, чем Н2О, Отношение значений давления паров Н О и В О в игггерввле 277 — 387 К: 1о(рв уре~о) = = — 70,87/Т+ 33630//з. Это отношение с ростом т-ры уменьшветсв до 1 при 498 К„при т-рах выше 498 К Р2О становитса более летучей, чеы Н2О.
Давление пара НВО рноо —— = 5/р)),О Рнв/7. При постоянной т-ре коэф. разделения жидкость — пар длв смеси Н2О+ В2О а = 5/рйоурэ~о и не зависит от ссютношения Р/Н, а = 1,026 (373 К), 1,053 (323 К). Смеси Н2О+ Р20 прытически ведут себя квк идеальные р-ры. Отношение значений давления паров Р1О и Н2О нал тэердой фазой в интервале 243-273 К 18 (рвв,о урон о) = = 0,0376 — 35,65/Т. Давление пара Т. в. Пад криствллогидратами солей на 10 — 20% ниже по сравнению с Н2О.
Показатель преломления Т. в. ВМ 1,328300, молярная рефракция /1 3,679. поляризуеыость 1,45962 10 24 см' при 293,15 К и длине водны 589,3 нм. Р-римость, а также расгворяющаа способность В2О, как правило, ниже, чем у Н О, хотя известны и обратные эффекты. Твх, р-римость в В2О ниже, чем в Н2О, у сулемы при 0 'С на 42%, К2СггО, при 5 'С на 33,5%, КгЗО4 при 25 'С на 32 Для твжелого льда Ср при 270 К 44,128 Дж/(моль К). Отношение значений 7) паров Р2О и НгО в интервале 353— 403 К в среднем равно 1,06.
Коэф. снмодиффузии при 318,15 К Вр,о 2,979 10 9 мг/с. Коэф. диффузии изотопных форм воды: 20,5%. Р-римосгь 1)зО в орг. жидкостях по сравнению с Н О снижается прм 25 'С в триэтиламине на 30%, С81 на 21,0%, бензоле на 17%, СНС)з на 15%, хлорбегчзоле на 12%. Наблюдается также изменение кригич. т-ры распюрения, напр.: в системе СзНчСООΠ— 1)зО на 22,4 К, СсН5ОΠ— 1)зо на 19,9 К. Т.
в. слабее ионизирована, чем НзО. Константа ионизации 1)ьО при 298,15 К 18К=-14,71. Значения а (78,06 при 298,15 К), днпольного момента (6,24.10 'в Кл и) н 5гиаьгагнитной восприимчивости (при 293,15 К вЂ” 1,295 10 ) Озо почти не отличаютаг от тех же величин лля НзО. Подвижность ионов Озо' в одной и той же среде на 28,59о ни:ке, чем у НзО', а ОΠ— на 39,8% ниже, чем у ОН . Для мн.
др, ионов различие подвизгносгей в среде НзО и 01О составляет ок. 18%. Константа диссоциацнн слабых к-т и оснований снижается в О по сравнению с НзО, напр.: длв уксусной к-ты 0,51 10 ' в 1)зО и 1,76 10' ' в НзО, для бензойнойх-ты ОЭОта.
1,95 10 5 и 6,09 10 5 Ббльшвя прочность связи 1) — О, чем Н вЂ” О, обусловливает различия в кинетике р-ций Т. в. и воды. Протолитич. р-ции и биохим. процессы в 1)ьО значительно замедлены. Однако существузст и такие р-ции, скорость к-рых в Т.
в. выше, чем в НзО. В осн. это р-ции, катализируемые ионами Оь и Н' нлн О(51 и ОН-. Пвлучение. Т. в. для ядерной техники должна иметь концентрацшо не менее 99,81 молярных % Озо. Совр. мировое произ-во составляет песк. тысяч т в год. Осн. странм-производители — Канада, США, Индия, Норвепи. Получают Т.в. выделением из вцяы или водорода с естеств. изотопным составом. Вюзлу малости коэф.