Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 56
Текст из файла (страница 56)
азыосфере) смесей оксидов или карбонатов, совместно упаренных р-ров солей (нитратов, сульфатов, двойных сульфатов типа шеннтов) нли совместно осажденных гидроксндов, оксалатов, карбонатов. Монакрнстанлы Ф. выращивают методами Вернейля, Чохржтьского, заикой плавки (см. Манакриспньтлов выращивание) обычно под давлением От песк. МПа или песк. Лесяшав МПа. Чаще используют п»дратермальное выращивание в р-рах ХаОН, ХщСОз, ХНеС1 нли смеси хлорндов под давлением от 20 до 120 МПа либо выращивание зц р-ров в расплаве (смеси РЬО+ РЬР», РЬО+ В707, ВаО+ В,Оз наи балле сложные) при применении в качестве исходных в-в смеси оксидов.
Пленки Ф. со структурой шпинели выращивают обычно методом хим. транспортных р-ций с гжюгеноводородами (НС1) в качестве носителя. Пленки Ф.— »ранатов и гексаферрнтов выращивжот методом жидкостной эпнтэксии из р-ров в расплаве, а такхе путем разложения паров, напр. В-дикетонатов металлов. Ф. используют в качестве маги. материалов в радиотехнике, электронике, автоматике, вычислительной технике (феррнтовые антенны, сердечники, элементы памяти и т.д.).
Помимо описанных, известны Ф, и др. составов и струкП»р, напр. Лля щелочных металлов МРеО», для шел.-зем. МтреО» и т.д. Мноп»е Ф. входят в состав шлаков, спец. цементов и т. п. Пемз ребкнн Л.И., Соскнн Сх, эпштейн Б.Ш, Феррнтзе Строевне, свойетос, телнолопм пронзводотое, Л„1968; Ж у р ее л се Г. И., Хлюп нтелнолопмфсррнтов,Л., 1970; Левин Б.В., Третелков Ю.Л„, Л стык Л М., Фнзвко квант»окне основы полу»свив, свойстве н прнмененнс феррнтов, М., 1979; Летпк Л.М., Жур вел ее Г И., Хпап н телнолоам фсрршов, Л., 1983. И И. Федоров. ФКРРОМАГН)еТИКИз в-ва, к-рые ниже определенной т-ры — Кюри танки Тх обладают самопроизвольной намагниченностью. К Ф. относатся переходные элементы — Ре, Со, Хй нек-рые РЗЭ (О»(, ТЬ, 1)у, Но, Ет, Тш), металлич. бинарные и многакомпонентные сплавы и саед, перечисленных металлов мехду собой и с др.
неферромап». алементами; сплавы и саед. Сг и Мп с неферромап». элементами; аморфные сплавы, в т, ч. металлич. стекла, напр., состава 80% Ре, 20% В; маги. хндкосги; нек-рые саед. ахтинондов, напр. ()Нз» разб. р-ры замен»ения парамжн, атомов, напр, Ре или Со в матрице Рд. Ф.— системы с счкрытымн электронными оболочками, т. е. нх вырожденные молекулярные орбнтали заполнены частично. Мжн. моменты атомов и ионов Ф. благодаря существующему мал»ду этими частицами обменному взаимодействию направле»и одинаково, поэтому Ф.
всегда намни»ичены. Однако в отсутствие энеш. мжн. поля намни»иченносп махроскопич. ферромапь образцов может не проявляться. Т.к. мань моменты малых областей Ф.— доменов направлены различно, суммарный маги. момент м. Г>, рзнсн нулю. Во внеш. мжн. поле намжннченность Ф. увелнчнвжтся нследствие роста числа, доменов с векторам намагниченшхти, близким к направюнию поля, и послед)ющего поворота маги.
моментов доменов по полю. Маги. момент единицы обьема ! = нН, где Н вЂ” напряженносп, поля, к — маги. восприимчивость. С ростом »Ч значение 1 увеличнваагся нелинейно, т.к. и зависит от О. Для Ф., как прэжио, харжтерно явление п»сгерезиса — кривые намжничнвання н ршмжт»ичиэания не совпздают (см. лтагншнные лава«риалы). При уст(д»пении намагннчиваюшепз поля Ф. сохраняют остаточную намжннченносгь. Ее махно снести к нулю, напр., нагревая Ф.
выше точки Кюри. В этом случае Ф, становится парамагнетнком, а нек-рые нз РЗЭ вЂ” антиферромагнетнками. Квэнтовомех. теория объясняет мап»етизм атомов и ионов наличием орбитального и спинового магнетизма элегтронов 164 (см. Магнюпимй момент), а тиаке раскрывает природу обменного взаимодо ответственного за одинжовую ориентацию в Ф. соседних атомных маги. моментов. Ф. подразделяют на магннтомягкие и магннтотвердые. Первые обладюат малой коэрцитивной силой и значит, маги. проницаемостью. Для вторых характерны большие значения коэрцнтивной силы и остаточной нвмапшченносги. Мапштотвердые Ф. служат в осн.
для изготовления постоянных мапзнтов, Магнитомягкие Ф. используют в электротехнике (трансформаторы, электромоторы, генераторы и др.), для изготовления мапзитопроводов, влементов памяти ЭВМ, в устройствах преобразования злехтромагн. внерпзи в механическую и наоборот и т. д. Лов и. прн ст. Мегиимиие им грие и. ФКРРОСПЛг(ВЫ, см. Железа сплавы. ФЕРРОЦКН [бис(ц-циклопентадиенил)железо], оранжевые кристаллы; т. пл. 173 'С, т. кип. 249 'С; плоти. 1,49 г!смз (25 'С); устойчив до 470 'С; возгоняетсв при атм. давлении; расее. в орг. р-рнтглях, не раств, в воде; устойчив к действию о воздуха, горячей конц. водной НС1 и 10%-ной водной )з(аОН. В крисгаллич. состоянии молекула Ф.
находится в заторможенной антипрнзматич. копре формации; в газовой фазе может существовать 1 Й в заслоненной конформации. Молехула непог' 7 лярна, диамагнитна, свили Ре — С ковалентны. Ф. относитсв к небензоидным ароматич. системам. Для него характерны три типа хим. пРевРащений: замещение водоРода в Сзйз-кшгьцах бш Разыва связей Ре — С, окисление по атому Ре и разрыв связи е — С.
Р-цни злектроф, замещения приводят к моно- и гетероаннулярным (содержицим заместители в разных циклах) дизамещ. Фг Х' Х' (ре(СзНз)з) ш~ (Ре(Сзцз)(СзНсХ)1 ~~ (Ре(СзНеХ)21 Дизамещенные Фт содержащие заместитель в одном цикле (гомоаннулярные) и тризамещенные Фт образ)затея в незна- чнт. кол-ве. Тжим образом протекают ацилирование, форми- лирование, алкилирование, сульфирование, аминометилиро- вание, арилироввние, металлирование.
Р-ции электроф. заме- шенив для Ф. протекают легче, чем для бензола Общее влияние замес"тителя на режц. способность Ф, аналоппзно влиянию в бензольном рязу. Ярко выраженных правил ориентации при вступлении второго заместителя в пяти- членное кольцо не обнаружено. Ферроценильная группа (Ре(СзН,)(С,Не)) во мн. р-шшх переходит без изменения нз соединения в соединение. При взаимод. Ф. с аренами в присуг. А)С1ззА) одно кольцо замещается на арен и образуется катион [Ре(СзНз)(арен)]+.
Ф. легко и обратимо окислвется до катион-радикала фер- оцения (окислнтели: Оз воздуха в кислой среде, Н)з(Оз, РеС17, ,, Адз, Спз', НзОз, хнноны, Х-бромсукцинимнц, тетрыщано- этилен и др.): 1Ре(СзНз)з) ~ — (Ре(СзНз)з)+' Окисление протекает без заметных изменений в геометрии Ф. Разбзнвленные р-ры солей ферроцения окрашены в синий цвет, концентрированные — в красный. Катион ферроцения образуется также при электрохим. окислении зр. и при действии на него гэлогенов и орг. пероксидов.
Связь Ре — С в Ф.мало реакционноспособна; разрываетсв при действии очень сильных восстановителей: Нз в присуг. )з(1-Ранен (300 'С, 2,5 МПа) либо р-ров щелочных металлов в жидком )з(Нз или аминах, Синтезируют Ф. дейатвием циклопентадиенида )з(а (1д, К, Т1) или цихлопенталиенилмапзийбромида на газогениды Рез' либо из циклопентвдиена и саед. Ре, напр.: 2СзНзХв + РеОз (рс(сзнз)з! 2КОН 2СзНотреС!з 4Н10 зко цзгз 165 ФИБРИЛЛИРО ВАННЫЕ 87 Возможно прямое образование Ф.
нз Ре и СзНо при 300 'С. Ф, и еаэ производные предложено использовать в качестве добавок, улучшающих эксплуатац. св-ва моторных масел и топлив. Полимеры на основе производных Ф. высоко термически стабильны, обладают ценными электрич, и маги. св-вами, Добавгм Ф, оказывают ингибирующее действие при герма- и фотораспаде и окислении полимерных материалов.
Нек-рые производные Ф. используютсв кж лекарства для лечения железодефицитной анемии (нвпр., натриевая соль а-карбокаибезгзоилферроцена, или ферроцерон). Преддожены светочувсгвит. материалы и композиции на основе Ф. Впервые получен П. Посоном и др. (1951); его строение установлено Р. Вудвордом и Дж. Унлкинсоном, что привело к бурному развитию химии металлацвнав, Ломе Н е ем ел и о е А. Н., Фсрропен и ролсзвеннмс соединение. Изб рви.
имс зррдм, 1969-1979, М., 19З2; перевалово Э.Г., Решетово М.ГЬ, Греидберг К.И., Метода злсмевтзмрпмзмссвоя зимин. жслсзооргонвтеслнс сосдввеввл. аерропсн, М., 19ЗЗ. Л.д Рив и. ФКРТЙЛЬНЫЕ МАТКРИАЛЫ в радиохимии и ядерной энергетике, в-ва, содержицие радионуклиды Ч.1 и ~зэ)Ъ, к-рые сами по себе не способны к цепной р-ции деления и поэтому непосредственно не используются в ядерных реакторах. Однжо в результате ядерных превращений под действием нейтронов эти нуклиды м. б. Преврицены дййзз дионуклиды, способные к цепной р-ции деления (см.
ЯдвВгйбзв реакции). Рюгионуклид ззЧ.1 доминирует в прир. смеси юотопов урина, тогда хж способный к цепной р-ции деления ззз() относится к редким изотопам. Однжо, если ззз() находится в ядерном режторе в смеси, обогащенной 271(), зшра зтг() взанмозг, с нейтронами, высвобохщающимисв при делении ядер з (). При этом сначала образуется ззе(7 по р-ции 'аз()(л,у)~9(), ЗатЕМ НабЛЮдаЮтея дна (мраанада: 179() В ззз)з(р ззерп. Образующийся зззрп апособен, кэх и В 271Ц к цепной р-цни деления.
Содержание прир. нуклида 272772 в земной коре выше, чем урана. В ядерный реактор его загружают вместе с урановой смесью, обогащенной 27'1). В результате ядерных превращензш л2777(в 7)зззТ)з 277Ра юг обрвзуетшз лз() В В к-рый способен к цепной р-ции деления и м. б. использован кж вторичное ядерное топливо, Применение Ф. и. позволяет накапливать в ядерных реаг; торах в ходе их работы новые порции делящихся материалов. Это очень важно, т. к. 27111 дефицитен и возможности развития ядерной энергаппги только на его использовании весьма ограничены. Лмиг Лвсрнзв зелиолопм, М., 1979. С С. Ьердоиегег.
ФИБРИЛЛЙРОВАННЫК НИТИ (пленочные нити, рафия), получают из одноосно ориентир, полимерных пленок (полиолефиновых, полиамндных, полиэфирных, фгоруглеродных и дрт а также пленок из смесей полимеров). Процесс получения Ф. н. непрерывный и аюпочает следующие осн. стадии: формоввние пленок (см. Пленки полимерные), их разрезание на полоски, вьпягивание с фибриллизацией (продольным расщеплением), термнч. обработку и при- емку на пжожи Сформованнэя пленка разрезается на полоски шириной от 1 до 20 мм, подвергается вытягиванию в 4-10 раз, а также последующей термич.
обработке под натяжением. Эти операции проводятсв на тянущих вальцах при нарезе полосок (благодаря их хонтахту с ныретой пов-стью вальцов или при прохождении щелевой термокамеры мехшу нагретыми плитами). На стадии термич. вьпяжки происходит частичная или полная фибриллнзация пленочных полосок, Для облачения фибриллизацни пленочных полосок их обрабатывают перед вьгппиванием ишльчатым валиком, наносящим на пов-сть продольные царапины; применяют ложное (см. Текстурированные нити) или истинное кручение перед приемкой нитей на паковки; вводят в расплав полимера мелкодисйерсные добавки, явлюощиеая центрами трещинообразования; формуют пленки из гетерогенных смесей неамешиваюшихся полимеров. 1бб 88 ФИ БРИН Продольная фибриллизация происходит вследствие возникновения на овации вытяпгвания анизотропной надмол.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
