Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 55
Текст из файла (страница 55)
Лов«: Лез еле«в К.В., Ми««а«о В.А, Пвваово Ю.Б., Форо«овин»п«оп«п М.,1984; Лебедев«Х В., П«»вове Ю Б.,«Ж Нее««ви. обоев»«Д.И.М»в«е«ее»в»,!98»,».29,ГЬ!,о. 5»-63; Лене«ев» Х.в.,е»и ке, 1988, г. ЗЗ, % О, е. 678-Яб; Светге де» РН«ие»о»зов» ввд З»ЬЫ- жюз рв 8 ~М, Вг Ь, В.- (в.«1, 1981, З. 2-гза; Ь е рз вв иевв»1«зу, озепвеву овд врряеовове, «1. Ьу В. А. Ге«»неть М. Не»о«в, Н1мЬ., 1982; Рнеповов» Ьгоеьепа»ву, ех Ьу О. П. Ргееп»14», О. 1. НМ«ч«1»ь Бт 1лезо, ! 987. Г. С Шве«две»вон. ФКРРРДОКСИН, жглезосодержюций белок, выполняющий ф-ции переносчика алекгрона во мн.
биал, окислит.-восстановит. процессах, Содержится во всех фотосинтезирующих клетках и тканях, в т. ч, в хлоропластах высших растений. Окраска Ф, определяется поглощением при 465, 420 (8 9600), 390 и 278 нм. Ф. оптически жтинен и дает харжтерные спектры круговою дихроизма. Для восстановленной формы Ф. харжтерен спектр ЭПР, наблюдаемый при 77К; среднеи значение н-фактора ок. 1,94. Ф.— глобулярный белок, ею молекула в зависимости от источника состоит из 1, 3 или 4 полипептидных цепей, содержащих по 95 — 100 аминокислатных остатков, из них 4-б приходитса на цистеин; высокое содержание глугаминовой и аспарагиновой к-т определяет кислые св-ва Ф„р1 ок.
4. Мол. м. (8 — 24) 108, типичное значение ок. 10». Для мн. Ф. из высших растений и водорослей известна первичная струхтура и обнаружена высокая степень гомолопги. Ряд Ф. присутагвует в хлетках в виде олигомерных структур. 161 ленной форме кластер содержит оба атома Ре(Ш) примерно в тетравдрич. окру. кении, Структура в целом диамапгитна, т.к. Между атомами Ре, находящимися в высохоспиновом состоянии, имеагсн антиферромацо. взаимодл суммарный спин а = 0 при низких т-рах.
При комнатной т-ре возможно заселение возбужденных уровней (а = 1), что обнаруживжтся кж парамагнитный адвиг сипюлов ПМР протонов, нахоцяшихся вблизи металлохластера. Прн восстановлении одного атома Ре 8 = 1/2, что обусловливает спектр ЭПР. В фатасиилмзе Ф. осуществляет перенос электрона от фотосистсмы 1 к никотинамидаценнгшифос фату, он участвует также в носсгнновлении сульфита, интрига, ненасыщенных жирныхк-т, подцержании жтивности фруктово-1,б-дифосфатазы, пируватдекарбоксилазы и др. Ф, жтивен в ряде р-ийй, в к-рых образуется или используется в качеатве восстановителя Нз; партнером Ф. во мн.
случаях выступают разл. пшрогеназы. Разработаны способы удаления хластерон из Ф., в т.ч. с сохранением их структуры, а также реконструкции Ф. хж с собственными простетич, группами, тж н с их синтетич. аналогами. Моделирование жтивных центров Ф, стимулировало синтез координац. саед. аналогичной структуры.
ли«е твою»о« А.з„в «в меи|орпюе!в», р» 1. меи1 рппем» пнь »озо«гогов еа. Р. Нвпиов, %«вне»в» — 1». ».1, 1981, р. 79-120. м.кГ 14 ш ФКРРИМАГНЙТИКИ, в-ва, в к-рых ниже определенной т-ры — Кюри точки мапо. моменты соседних атомов (ионов), образующих две или песк.
маги. подрешеток, антипарющсльны (или более сложно ориентированы н пространагве), но не скомпенсированы, в результате чею зти в-ва обладают самопроизвольной намагниченноагью. Обычно подрешетки различаатся тем, что содержат облацающие маги, моментами ионы разл. элементов или ионы одного алемента, но находящиеся в разных крисгаллографич, позициях — в неэквивалентных у»- лах кристаллич. решетки.
Ф е р р и и а г н е т и з м — наиб. общий случай магнитоупоряцоченного состсания. Ферромагнегнзм, присущий фгррамагиетиюьи, имеющим только одну подрешетку, и антиферромшнетизм, свойственный аи»виферраиагнетияам, в к-рых все подрешетки состоят из одинжовых ионов, являются частныщо случаями ферримагнетизма. Значит. часть Ф.— зго диалектрнч. или полупроводниковые ионные кристаллы.
Среди них наиб. обширную группу составляют фгрритм (шпинели, гранаты, гсксаферриты). К Ф. относятса двойные фториды, напр. КЬМ1Р», С»Рерз, нек-рыс сульфиды, селениды, а также ряд сплавов и интерметнллидов, содержащих атомы РЗЭ и элементов группы Ре, напр.
СбСо,, ТЬРе,. Подобно ферромагнетикам Ф. намапзичиваютсв во внешнем маги. поле, имеют доменную структуру, обладают осга1б2 М ЕКРРИты точной намэпвченностью, выше точки Кюри переходят в парамагн, состояние (см, Парамагнетики). Однако существование ижж. разл. подрешетак в Ф, приводит к более сложной температурной зависимости самопроизвольной намап»иченности, чем в ферромагнетике, и при определенной т-ре, наз. точкой компенсации, намагниченность обращается в нуль.
При т-ре выше и ниже этой точки самопроизвольная намжниченность отлична от нуля. Ф. используют для изготовления постоянных магнитов, в ЭВМ (при сощании элементов памяти), в радиотехнике, СВЧ технике; из Ф. производят, напр., сердечники колебат. Контуров, дроссели, трансформаторы, маги, антенны, фщовращатели, линии задержки и т, д. Термин «ферримагнетнзм» ввел в 1948 Л. Неель, он хе разработал основы теории Ф. Лвмл Хондрнл К, Кобе С., Аморфнмс ферре- п феррвмезпспмн, нор. с нпе., М., 1982. См, толпе лвт. врн ст.
Магмозпне помер»а». ФЕРРЙТЫ» сложные окснды железа(Ш) с более основными оксндами др. металлов. Иногда Ф. наз. вообще все ((зеррнмеиннжпкп независимо ат их хим. природы. Практически важные Ф. относатся к след. структурным группам, Ф. со структурой шпннели имеют общую ф-лу М»»Ре»Ое, где М" — Х», Со, Мп, М8, Св, Ре, Еп, Сб. Они кристалл»жуются в кубнч. крнсталлнч.
решетке, пространств. Ь» ( уппа Рз»Зж, 8 = 8. К этой группе относится тжгже Ф. лития »Ре»О (можно считать, что в нем ионы Мг' замещены ьдцз+ Ц»). В нормальных шпннелях ионы Мг' расположены в октаэдрич. узлах, а ионы Рез' — в тетраэдрических. В обращенных шпинелях'половина ионов Рез' находится в октаэдрич. позициях, а друг»ж половина этих ионов и ионы Мте — в тетрээдрических, занимая их статистичвхи. Большей частью существуют смешанные шпинели, в к-рых оба вида ионов располапцотся и в тех и в других позициях, Ф. со структурой шпннели могут растворять значит.
кал-ва Рет07. Онн могут образовывать непрерывные твердые р-ры друг с другом, Рез' может частично замешаться др. ионами — А1, Сг'", ба, 1п, Зс, а также Т»е' и т.д. Ф. со структурой граната кристжшизуются в кубич. кристаллич. решетке, пространств. группа !ПЗ»(, 8 = 8, имеют общую ф-лу Кзре»О,», где К вЂ” РЗЭ от Яш до (л, а тнкхе У. Важнейший из них — нтгрнй-железный гранат Утре»О»з (см. Гранаты спит«тик«скис), В стзаухтуре этих Ф. ионы кпЭ занимают додекээдтанч. позиции, уз ионов Рез'— тетраэдрические, остальные уз — октаэдрнческие.
Ионы К могут частично замешаться ионами РЗЭ с ббльшими ионными радиусами (Рт, Х»), 1.а, но не Се), а также Взи двытхоалентными ионами Са, Зг, Мп (в этом случае часть Ре замещается ионами с большим зарядам — Зпсз, Елее, Оеее, Тзе", 3(ее и дюкс У»е и т, п.). Железо в Ф.-гранатах частично может замешатьса АЬ Оа, Сгт', 1п, бс, причем А1 и Са преим. занимжат тетраэдрические, а остальные — октаэдрнч, позиции. Г е к с а ф е р р и т ы — Ф, с гексагон. структурой типа минеала магнетоплюмбнта РЬРе,зОж (пространств, »руппа зуп»жс) нли родственной ей. Различают несх. типов этих Ф., в частности ВареыО, (обозначается М, часто его называют ферроксдюром), Ва1»з(зре»б017 (обозначение Из, эти Ф. и последующие часто наз.
феррокспланами), ВнМ»ржОгт (обозначение У), Ва,Мэре,еОе, (2), Вэ»М»ретлОеб (Х), ВаеМ»РезоОбо ((т), где М вЂ” Ре", Мп, Х(, Со, Еп, М8, вазмохна также комбинация, нз)»р. (де+ Рез'. Крисгаллич. структуры»ексаферрнтов построены из шпинельньш блоков, разделенных гексжон. блоками, в к-рых расположены ионы Ва (онн могут замешаться частично илн полностью ионами Са, 81 нли РЬ). Возможно замещение ионов Ва трехзавзядными ионами, напр. Еа, при этом равное кол-во ионов Ре ' замещается на Ре '. Возможно также замещение ионов Ре ионами А1, Оа или комбинацией двух- и четырехзарвдных ионов. Ортоферритами наз, группу Ф. с ромбич. структурой типа искаженной структуры минераза перовскнта СаТ»О, (пространств.
группа Рстп, г = 4). Их ф-ла ВРеОз, где К— РЗЭ. Структура ортоферрнтов, подобно другим Ф., допускает разнообразные нзоморфные замещения. Если вышеописанные группы Ф. все яжжются ферримжнетнками, ортоферри- 103 ты — антиферромагнетики и только при очень низких т-рах (песк. »рад. К и ниже) сгановатся ферримагнетнками. Фо как правило,— кристаллнч, в-ва с сравнительно выажой таердоап*ю и высокими т-рамн плавлениа.
Они не раагв. в воде и орг, р-рнтелнх, разлагаются к-тами. Устойчивы на воздухе, но при т-»зах 1000 'С и выше мог) г диссоцииравать, а содержащие Рет и Мпз' — окисляться. Соотношение катионов и анионов в Ф. может отличаться от стехиометрического при избытке или недостатке кислорода. Поликристаллич. Ф, производят по технологии получения керамики спеканием (при т-рах ст 900 до 1500 'С на вал»ухе или в спец.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
