Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 389
Текст из файла (страница 389)
ТгС1 подают в реторту непрерывно или периодически, одновременно сливая накопившийся расплавл. М8С1г. По завеРшении пРоцесса РетоРтУ охлахщают, извлекают н очищают полученный пористый Т.— титановую губку (напр.. длит. отгонкой избытка М8 и оставшегося М8С! в вакууме при 900 С; см.
также дгешсллотермнл). Првменяют также натриетермнч. восстановление Т!С! с послед. отмывкой губки от МаС! слабым р-ром НС1. Получаемый при этом порошкообразный Т. переплавляют. Описано восстановление ТЮз с помощью Са, а также СаНз. Рафинируют Т. электролнтически или иодидным снособом (с промежут. образованием Т!!4), длл получения слатков используют дуговую, электроннолучевую или плазменную переплавку.
Масса слитков Т. достигает 4-9 т. Сульфатиая и пяромешллургич. схемы могут совмещаться. Так, титаиовые шлаки после восстановит. плавки нльменнтовых концентратов м.б. подвергнуты сульфатизации. Разрабатываются процессы непосредств. хлорирования ильменитовых коацеатратов, фторидной переработки титанового сырья, получешш искусств. ругила из ильменитовых концентратов, электролитич. произ-ва Т..из Т!С1 в расплаве хлоридов, плазмохим. восстановлешш Т!С1 и др. Определение.
П(свечи, МН и (МНл)гб иа холоду осахгдают аз р-ров т!(пг) в виде т!(Ог() . татансодержащне анализируемые материалы переводят в р-р действием фторисгово. дородной к-ты или НгбО„с добавкой НР, сллавлением с МаОН или с его смесью с Ма,СО, или Ма~От, а также с МагбгОт. Отделяют Т. от др. элементов действием Нгб в виннокисаой среде, купферона, салнциловой к-ты, МаОН. Наиб, вахсные методы определения Т.— колориметрнческии, основанный на р-цин НгО, и обьемный, заключающийся в восстановлении Т. цинком и послед. татровании КМпО .
Грввиметрич. методы (весовая форма-прокаленный ТЮг) основан на осюкденни щелочами, сульфцдами щелочных металлов, купфероном и др., их используют для анализа простых продуктов. Применение. Т. используют в осн. для получения легких прочных сплавов с А1, Ч, Мо, Мл, Сг и др. (см. Титана 1174 Т.ппк, Плота., Се, Аве«, Изм, 'С гуам« Дв) Кднумола Днг' !моль К! (моль К) т С' Сгмди- неаве ! 14,3 -1449 134 426 785,5' 2,798 (20,5 'С) 2,98 2,92 3,25 4,99 т! Рз тгв т!ОР, ЪВг« Чвгз тв.
тг1,' тп', 1ОЮ 92,0 -1374 83 Я,7 " -753'* 255« 62,8 ' -925' 184 ' И1,38 -418 2434 101,7 — 550 Г14,4 !25,55 -385 245,8 — -357,0 191,5 — -270,9 122,5 Раигагаетсп то ве зззз Разлагаетеь 155 Разлагастса то зв 23! 379 ° т-р ноыовкн. ' д г а. 1175 слхавы). В странах Запада н в Японян нанб, распространенне получил сплав Тг-А1-У, на произ-во к-рого идет до 50% Т.
Чистый Т. в виде кованьсс деталей, ленты, проволоки и др. применяют в электровакуумной технике длв изготовления анодов, сеток в др. деталей, в виде порошка — в качестве газопоглотвтеля (геттера), С целью защяты от коррознн Т. покрывают пов-стн стальных изделий. Ферротвтан (содержит 18-25% Т!) прямевяют для раскнслевня стали в удаления растворенных в ней квслорода, азота и серы. Прясадкн Т.
вводят в разл. (Марганцовнстые, хромнстые, хромомолвбденовые, хромоннкелевые н др.) спец. стали, медные н алюминиевые сплавы. В 80-х гт. в развитых странах ок. 60-65% Т. испольэовали в ракето- в самолетостроевюь ! 5% в хвм. Машвностроевян, 10% в энергетике, 8% в кораблестроенвн в для опреснителей морской воды. Гндрнд Т. Свувжт лаб. источником частого Нз; КзТ1Р используют при переплавке А1 и его с!панов для получения слитков с тонкой структурой зерен в лучшямя мех.
св-вамв, а таске дла получения лигатур А1-Т! и А1-Т1-В. Слоистый дясульфнд Тзй -перспективный материал для катодов хвм. нсточввков тока с Ь|-анодом, борнд Т!Вз — материал для плавки Ве н др. металлов, электродов для лзавкн А1. Мировое произ-во Т, (без СНГ) 30 тыс.
т/год. Т. 'открыл в 1790 У. Грегор в виде Т!Оз. Яетл Горожанка Я.Г., Хамка тагана, ч. 1-2, К., !970-ук Лучивскна Г. Ц., Хамка тагана, М., 1971; Сергеев В. В., Безуклаваакоз А. Б., Мальшвв В. М., Мсгаллурпы тагана, М., 1979; татаа. Сгюасгча, сырьсзаа базе, базикоклмичссаие овнам в акмобы получеана, М„!983; С!агк К.1.
Н„ е авл Вга41еу О.С., ТЬогпгоп Р., Хисоынчг апб Ьаьггмп, ЫУ (зо1, 1975; «выпас епегку квчен», 1983, зрсс. 'нзпс, уь 9 Н1аышв засосе авз шьва1ову. Ргос. 51Ыпь. Сопй МылсЬ, гера 10-14, 1984, ч. 1-5, 198З Я.Э. Рв се. ТИТАНА ГАЛОГЕНЙДВ1. Тетрагалогеннды Т!Х хорошо рвота. в воде, гндролвзуются парами влага, образуют аддукты с орг. основаниями, 74Нз и др. (кроме ТТ4).
ТрвгалоГЕННДЫ Т1Х и двгалогенвды Т1Хз прв наур. ОвйсЛЯЮтея На воздухе (Т!1)гз самовоспламеняется), днгалогенвды окисла- ются водой с вытеснением Нз н образованием р-ров Т!(Ш). О св-вах Т.г. см. таблвву. Тетрафторнд Т1Р— бесцв. кристаллы; ур-вве температурной завнсвмостй давлення пара: 18р(Па) = 21,696— — 5331,5!/Т-2,567 !8Т (336,75 < Т~ 616,15 К); хорошо раста.
во фторнстоводородной к-те; образует фторотвтанаты(1У) М[Т1Рз], Мз[Т1Ра], М[Т1Ре]! получают взанмод. Тг, Т10з шш др. соед. Т! с Рз, термнч. разлозкенвем фторотатанвтов(1У); м.б. использован для получеввл Т! и его сплавов. Гексафторотнтанаты натрия н калия )ч(аз[у!Ро] и Кз[Г!Ре] (т. пл. 822'С)-бесцв.
кристаллы; получают взавмод. солей )т(а нлв К с твтанофторисговодороднымн к-тами; применяют для получения титановой губки металлотермнч. восстановлением нли в составе расплавов для электролнтнч. тятавировавяя. Тнтанофторнстоводородные к-ты-беспв. легкоплавкие кристаллы НьО[Т!Рз] в (НзО)з[Г!Рр] получают растворением ТЮз во фторнстоводородной к-те, в виде кристаллов — остороюпам выпариванием р-ров; првмешпот для полувенка фторотвтанатов )ь(а н К. Трифторнд Т!Рз-голубые нлв фиолетовые крнсталвы; образует фторотнтанаты(1п) м[т!Ре], м[т!Рз] н дрз попу- свойства ГАлОГенидОВ титАИА чают осаждением !ь(Н4[Т!Ре] вз р-ра Т! во фторвстоводородной к-те н его послед. термнч. разложением прв 600- 650 С, взанмод.
Т! со смесью НР и Нз прн 500-600'С. Днфторид Т!Р— черные кристаллы; днсщюпорцновнрует вьппе 420 С до )Г!Ре и Т1; получают нагреванием смеси Т! и Т!Рз под давлением 4,0-6,5 ГПа пря 700-1400'С. Окснднфторнд ТЮР,— бесцв. кристаллы; разлагаетсв вьппе 550 'С до Т!Ре и Т!Оз; получают растворением ТЮз во фторнстоводородной к-те с послед. упарнвавием р-ра досуха; образует оксяфторотвтанаты(1У), среди к-рых имеются сегнетоэлевтрвкв 144азТ!505Р11, В!5Т!О4Рз н др.). Тетрабромнд Т1Вг4-ЛВМОннО-жЕЛтЫЕ крИСтаЛЛы; пОЛучают бромвровавнем Т! Влв Т1Оз в прнсут.
кокса, вэанмод. Т!С1 с НВг; катализатор в орг. синтезе. Трнбромид Т!Вгз-темно-савве кристаллы; прв 400'С дяспропорцвоннрует до Т!Вг, и Т!Вге; образует крвсталлогидрат, хорошо раста. в воде; йолучают восстановлением Т!Вге ВОдородом нля Тг. Днбромнд Т!Вг,— черные крнсгалзпв„прн 500- 600 С днспропорцяоннруст до Т!Вге и Т1; получают нз проставь в-в прв т-рах ниже — 5 С, вз Тьйгз.
Тетраиоднд Т!14-красновато-коричневые крнсталлы; разлагается до Т! й 1 при 1300-1500 С; получают ш простых в-в прн 100 — 200'С, взавмод. Т!С1 с газообразным НВ исходное в-во дла получения чистого Т1, каталвэатор орг. р-цнй. Трннодид Т!1,— фиолетовые кристаллы; прн 350'С днспропорцноннрует до Т!11 и Т!1; образует гексапщрат; получюот нз простых в-в. Динодвд Т!1 -черные хрнспыулы; разлагается до Т! и 1 прв нагрз получают нз простых в-в прв 400-500'С, взанмод. Т!С1 с К1.
Известны смешанные Т.г.-Т!Вгрз, Т!С1зР, н др. См. также титана хлориды. э.г. Лаем. ТИТАНА КАРВЙД, соед. состава Т!С, (х = 0,49-1,00), представлюощее собой фазу внедрения с широкой областью гомогенности; серые кристаллы с иубнч. решеткой тапа )ч(аСЗ (а = 0,430-0,433 вм, пространств. круппа РМЗМ)! т. пл. 3257 С; плоты. 4,92 г/смь' Со 34,23 Дж/(моль ' К)! АНое -209 кДж/моль; ба~аз 24,7 Дж/(моль.
К); температурный коэф. лвнейного расширения 8 10 а К '; р 2 1О о Ом.м; теплопроводность 0,068 Вт/(см К); модуль упругости 494 ГПа; мю!ротвердосп, -30 ГПэ„о 600 МПВ. Т.к. устойчив к дейсгвюо соляной, серной, фосфорной к-т н щелочей, раста. в царской водке и смеси азотной я фторнсговодородной к-т. Интенсивно окасляегся на воздухе вьппе 1000 С. Прн высоких т-рах с 1«(з образует твердые р-рыкарбоннтриды Т1, с галогенамй-галогевнды Ть Т.к. получают: взаямод. Т! н углерода прн 2000'С; восстановлением Т!О углеродом прн 1900-2000'С в атмосфере Нз; улм. осаждением вз газовой фазы при восстановления галогенидов Ть УглеРодом н Н, (илн смесью Нз н углеводородов).
Используют Т.к. в виде язделнй вз компактного материала (получают методами лороиасовой лсеюаллургии) и покрытий. Т.к.-компонент жаропрочных, жаростойких н твердых сплавов, абразивный материал; его используют для нанесения взносостойкнх покрытий, для изготовления тиглей н чехлов термопар, стойквх к расплавл. Металлам, для фугеровкн вакуумных высокотемпературных нечей. Лм Кипарисов С.С., Лезввскна Ю.В., Патрон А.П«нарвав тагане: получсыв, сеоастаа, праман«пас, М.,!987. Ю.в. Лыкпскаа. ТИТАНА НИТРИД, соед. состава Т!Н„(х= 0,58-1,00), предсгавлюощее собой фазу внедрения с шйрокой областью гомогенностн; кристаллы с иубнч. решеткой тяпа (т(ВС( (а«е 0,422-0,424 нм, пространств, группа Реут); т.